[发明专利]黄酮类化合物中间体及其制备方法

权利要求书

1.如式G或式M所示的黄酮类中间体：

其中，R₁为苯甲酰基保护的葡萄糖基或半乳糖基；R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基，n=0~8。

2.一种如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于包括下列步骤：

在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在催化氢化反应催化剂的作用下，将如式M所示的化合物经催化氢化反应脱去苄基，即可制得如式G所示的化合物；

其中，R₁为苯甲酰基保护的葡萄糖基或半乳糖基；R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基，n=0~8。

3.如权利要求2所述的如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于：

所述的催化剂为钯碳、氢氧化钯、兰尼镍、铑、铂和亚铬酸铜中的一种或多种；所述的催化剂的用量为式M所示化合物质量的0.1～0.3倍；所述的非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂为体积比为1∶1的二氯甲烷∶乙醇的混合溶剂，或体积比为1∶1的乙酸已酯与乙醇的混合溶剂；所述的催化氢化反应的温度为20℃~50℃；所述的催化氢化反应的压力为5~25公斤级别压力级。

4.如权利要求2或3所述的如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于：

所述的式M化合物由下述方法制得：在非质子性溶剂和水的非均相溶液中，在碱性试剂作用下，在相转移催化剂作用下，将如式L所示的化合物与2，3，4，6-四苯甲酰氧基溴代葡萄糖或2，3，4，6-四苯甲酰氧基溴代半乳糖进行反应，即可制得如式M所示的化合物；

其中，R₁为苯甲酰基保护的葡萄糖基或半乳糖基；R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基，n=0~8。

5.如权利要求4所述的如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于：

所述的溴代糖与式L所示的化合物的摩尔比为2∶1～1∶1；所述的碱性试剂为氢氧化钾、碳酸钾和碳酸钠中的一种或多种；所述的碱性试剂的用量为式L所示的化合物摩尔量的1.5～5倍；所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵和甲基三辛基氯化铵中的一种或多种；所述的相转移催化剂的用量为式L所示的化合物摩尔量的0.2～0.8倍；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或氯仿；所述的非质子性溶剂和水的体积比为1∶2～2∶1；所述的反应的温度为30℃～50℃。

6.如权利要求4所述的如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于：

所述的式L化合物由下述方法制得：在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在碱性试剂的作用下，将如式K所示的化合物经选择性脱羟基保护基反应，即可制得如式L所示的化合物；

其中，R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基，n=0~8。

7.如权利要求6所述的如式G所示的黄酮类中间体的制备方法，其特征在于：式L化合物的制备方法中，所述的碱性试剂为碳酸钾、碳酸钠和氢氧化钾中的一种或多种；所述的碱性试剂的用量为式K所示的化合物摩尔量的0.1～0.3倍；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯；所述的醇溶剂为甲醇和/或乙醇；所述的非质子性溶剂和醇溶剂的体积比为1∶2～2∶1；所述的选择性脱羟基保护基反应的温度为－10℃～30℃。