[发明专利]可变色聚芳硫醚类化合物及其制备方法

权利要求书

1.可变色聚芳硫醚类化合物，结构如式（Ⅰ）所示，重均分子量为35000~67000，熔融指数为60~690g/10min，式中m与n为摩尔比m:n=(1~20):(99~80)，

其中：Ar₁选自下列结构，式中的X选自卤原子F、Cl、Br、I，优选为Br：

Ar₂的结构如式（Ⅱ）所示：

式中的R₁~R₈相同并选自H、CH₃、-C₆H₅、(-CH₂)_m-CH₃、-CN、-NH₂、-OH、-COOH、-SOH₃、-OR、-SR、-CON(R)₂-、-N(R)-COR，取代基R₁~R₈中的R分别选自甲基或乙基，m=1~5；Z为-CO-、-SO₂-、-SO-、-CON(R)-、-C(R)₂-、-C(R)₂-、-O-或-SiRR'-，取代基Z中的R、R'分别独立选自甲基、乙基、苯基、丙基、异丙基；q为0~6的整数。

2.如权利要求1所述的可变色聚芳硫醚类化合物，其特征是所说Ar₂结构中的R₁~R₈为相同的基团。

3.如权利要求1所述的可变色聚芳硫醚类化合物，其特征是式（Ⅰ）结构中m与n为摩尔比m:n=(1~20):(99~80)。

4.如权利要求1所述的可变色聚芳硫醚类化合物，其特征是式（Ⅰ）结构中m与n为摩尔比m:n=(1~7.5):(99~92.5)。

5.权利要求1至4之一所述式（Ⅰ）结构可变色聚芳硫醚类化合物的制备方法，以多卤代多环化合物（Ar₁'）与二卤代芳烃化合物（Ⅱ'）及硫源[S]为原料，以极性非质子有机溶剂为反应介质，在0.5-15Kg/cm²压力和反应助剂存在以及脱除硫化氢所需的碱性条件下，以递进升温方式在140-350℃，优选为180~300℃范围内进行下述聚合反应：

，

式中的X₁和X₂相同，X₃和X₄相同，且均独立选自卤原子F、Cl、Br、I，优选为X₁~ X₄均为相同的卤原子；所说的硫源为包括硫化钠、硫氢化钠在内的硫化物或硫磺；多卤代多环化合物（Ar₁'）、二卤代芳烃化合物（Ⅱ'）及硫源的摩尔比a:b:c=(1~20):(99~80) :100，且a+b=c，优选的摩尔比a:b:c=(1-7.5):(99-92.5):100；所说的反应助剂为一价或二价金属的盐类化合物、内酯或内酰胺化合物中的至少一种，反应助剂的用量为硫源摩尔量的2%~200%。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征是所说反应助剂的用量为硫源摩尔量的10%~100%。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征是所说极性非质子有机溶剂为胺类、内酰胺类、砜或砜的类似化合物中的一种，用量为50~5000ml/每摩尔硫源，优选用量为100~2000ml /每摩尔硫源，更好的用量为200~1000ml /摩尔硫源。

8.如权利要求5所述的制备方法，其特征反应在碱性条件为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、用氢氧化锂、碳酸锂、碳酸氢锂、乙酸锂，维持聚合反应的碱性环境的助剂用量为硫源摩尔量的1%~220%。

9.如权利要求5至8所述的制备方法，其特征是在140-350℃范围内进行的递进升温反应，采用阶梯式升温方式。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征是所说的阶梯式升温反应采用至少分三个阶梯段进行：

1'：在140℃~250℃，优选为160℃~180℃，加热脱除反应体系中的水；

2'：然后升温至不超过280℃进行反应，形成低聚合中间产物；

3'：再升温至最高不超过350℃进行反应，继续聚合至得到式（Ⅰ）结构产物。