[发明专利]含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的发光聚合物及其应用

说明书

技术领域

本发明属于有机高分子电致发光技术领域，具体涉及含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的发光聚合物及其制备方法与应用。 

背景技术

发光聚合物具有优异的电、热稳定性，可以采用旋涂或喷墨打印方法成膜，以及通过分子链中发光单元的调节而改变发光波长等。由于在大面积平板显示方面的应用前景，聚合物发光二极管（PLED）受到广泛的关注，国内外都投入了巨资进行研究开发。目前，PLED器件的发光效率、稳定性和寿命，彩色显示的实现途径等还存在许多问题。PLED器件实用化希望合成出发光效率高、寿命长的发光聚合物。 

S,S-二氧-二苯并噻吩（SO）是一个具有诸多优点的缺电子单元，强吸电子基团-SO₂-可以提高分子的电子亲和势、较高的电子迁移率、且S原子已经达到最高价键状态具有抗氧化性；-SO₂-的引入基本上不会降低材料的荧光量子效率，含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的聚合物已经表现出优越的电致发光性能，引起了人们越来越多的关注，但是现有技术中并未有将S,S-二氧-二苯并噻吩单元引入线型及超支化聚合物主链中，实现了红、绿、蓝、白光发射的相关报道和技术启示。本发明基于S,S-二氧-二苯并噻吩单元的聚合物材料在有机发光二极管及白光照明领域将会有很大的应用潜力。 

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的发光聚合物及其应用，通过调节聚合物中不同发光单元的含量可实现红、绿、蓝及白光发射。 

本发明的目的还在于提供所述超支化聚合物的制备方法。通过从反应温度的控制、反应溶剂的选择等方面来避免超支化聚合物合成过程中的凝胶化问题。 

本发明的目的还在于提供所述含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的线型及超支化发光聚合物在发光二极管中的应用。 

本发明的具体技术方案如下。 

含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的线型发光聚合物，其化学结构式如下： 

式中：x, y为摩尔分数，0 < x ≤ 0.5, x + y = 0.5, 聚合度n为1～300, R₁为碳原子数为1－16的烷基或H原子。 

含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的超支化发光聚合物，其化学结构式如下： 

式中：x, y为摩尔分数， 满足: 0 < x< 0.5 ，x + y < 0.49，聚合度n₁、n₂、n₃为1～100，R₁为碳原子数为1～16的烷基或H原子。 

上述的发光聚合物中， A为如下结构之一： 

       2,7-取代芴； 

  3,6-取代芴； 

    2,7-取代螺芴； 

    2,7-取代硅芴； 

    2,7-取代咔唑； 

     3,6-取代咔唑； 

 3,9-取代吲哚咔唑； 

2,8-取代吲哚咔唑； 

  3,9-取代吲哚芴； 

   2,8-取代吲哚芴； 

           1,4-取代苯； 

式中，R₂为碳原子数为1-16的直链或支链烷基。 

上述的发光聚合物中，所述B为窄带隙单元，为如下结构之一： 

             2,1,3-苯并噻二唑； 

             2,1,3-苯并硒二唑； 

       4,7-双(苯基)-2,1,3-苯并噻二唑 ； 

      4,7-双（苯基）-2,1,3-苯并硒二唑； 

      4,7-双-（5-取代-噻吩-2-基）-2,1,3-苯并噻二唑  ； 

     4,7-双-（5-取代-噻吩-2-基）-2,1,3-苯并硒二唑  ； 

 4,7-二(N-(4-苯基)-N-(4-烷基苯基)氨基)-2,1,3-苯并噻二唑； 

4,7-二(N-(4-苯基)-N-(4-烷基苯基)氨基)-2,1,3-苯并硒二唑； 

4,7-二(4-(N-(4-苯基-N-(4-烷苯基)-胺基)-苯基)-2,1,3-苯并噻二唑；