[发明专利]制备n-辛基-单氧乙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的制备n-辛基-单氧乙烯的方法。

背景技术

n-辛基-单氧乙烯(结构式如下)是化工中常用原料，如脑神经保护基DP-b99的合成中即需要使用n-辛基-单氧乙烯是作为侧链，因此其合成具有巨大经济价值。

专利WO1999016741 A2(反应流程如下)描述了n-辛基-单氧乙烯的制备方法，首先将金属钠投入乙二醇中70℃搅拌反应，待金属钠全部溶解后，再将1-溴辛烷溶于THF中滴加入反应瓶内于70℃反应16小时，得到n-辛基-单氧乙烯的方法，该方法的收率为约80％。但该方法使用金属钠做反应，而钠极其活泼，在乙二醇中反应剧烈，放出大量热，致使反应安全性很差，不适于工业化生产。

发明内容

基于现有技术的如上所述缺点，本申请对n-辛基-单氧乙烯的制备方法进行改进。首先将无机碱加入乙二醇中反应，反应过程中加入共沸溶剂使之回流，以分出反应生成水分，之后加入1-溴辛烷反应得到n-辛基-单氧乙烯。本发明方法不需使用活泼金属钠，安全性高，对操作要求简单，适合工业化生产。

因此，本发明提供一种制备n-辛基-单氧乙烯的方法，所述方法包括以下步骤：

在共沸溶剂的存在下在加热条件下使乙二醇和无机碱进行反应，之后加入1-溴辛烷，得到n-辛基-单氧乙烯。

根据本发明的一个优选的实施方式，所述无机碱可选自NaOH或KOH。

根据本发明的另一个优选的实施方式，所述共沸溶剂可以选自甲苯、二甲苯或乙腈。

根据本发明方法，在无机碱和乙二醇中加入共沸溶剂使之回流，以分出反应生成水分，之后加入1-溴辛烷反应，即可得到n-辛基-单氧乙烯。

得到的n-辛基-单氧乙烯粗产物可通过本领域技术人员已知的常规操作进行分离纯化。

本发明方法不需使用活泼金属钠，安全性高，对操作要求简单，适合工业化生产。

具体实施方式

实施例1

将100ml乙二醇及11.5gNaOH置于四口反应瓶，N₂保护下，加入100ml甲苯回流分水，9h后将溶于50mlTHF的1-溴辛烷(36g)滴入反应瓶，30min滴加完毕，于70℃反应20h。之后加入100ml乙酸乙酯，以H₂O洗涤(200ml×2)，收集有机层，减压蒸干溶剂，所得微黄色油状物经减压蒸馏得无色液体26.25g，收率81％。

实施例2

将100ml乙二醇及16.1gKOH置于四口反应瓶，N₂保护下，加入100ml甲苯回流分水，9h后将溶于50mlTHF的1-溴辛烷(36g)滴入反应瓶，30min滴加完毕，于70℃反应20h。之后加入100ml乙酸乙酯，以H₂O洗涤(200ml×2)，收集有机层，减压蒸干溶剂，所得微黄色油状物经减压蒸馏得无色液体22.3g，收率68.8％。

实施例3

将100ml乙二醇及11.5gNaOH置于四口反应瓶，N₂保护下，加入100ml二甲苯回流分水，9h后将溶于50mlTHF的1-溴辛烷(36g)滴入反应瓶，30min滴加完毕，于70℃反应20h。之后加入100ml乙酸乙酯，以H₂O洗涤(200ml×2)，收集有机层，减压蒸干溶剂，所得微黄色油状物经减压蒸馏得无色液体25.82g，收率79.7％。