[发明专利]一种加氢催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备和应用。

背景技术

烃类原料的加氢精制或者加氢处理是石油炼制工业中普遍使用的一种工艺过程，其作用主要是脱除烃原料中的硫、氮、金属、芳烃、残炭等杂质。通过加氢处理，或者可以直接得到清洁的轻质油品，例如对柴油进行加氢精制后可得到清洁柴油产品；或者可以改善烃原料的性质，例如对FCC原料进行预处理，性质得到改善的烃原料再作为FCC过程的进料，以提高FCC过程的效率。加氢处理过程中所使用的加氢催化剂通常由包含VIB族(如钼或钨)和第VIII族金属(如钴或镍)组分的载体构成。加氢催化剂载体通常采用氧化铝，也可以是氧化铝与其它氧化物的复合物，例如氧化钛-氧化铝。这种氧化物载体兼有二氧化钛和氧化铝的特点，对于加氢催化剂的性能通常具有改善作用。

传统的加氢精制催化剂或加氢处理催化剂一般含有VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物，催化剂通常由将含有VIB族金属化合物和/或VIII族金属化合物的溶液与载体进行一次或多次接触，再通过一次或多次干燥和焙烧的方法制备。

专利ZL96194541公开了一种加氢催化剂，该催化剂含以载体支撑的VIII族金属氧化物及VI族金属氧化物，该催化剂另外还自含至少二个羟基及2-10个碳原子的化合物及这些化合物的聚醚中所选出的至少一种化合物的添加剂，其中VIII族金属化合物及VI族金属化合物均为氧化物的形式。

专利ZL88106099公开了一种以含氧化钛的γ-氧化铝为载体、活性成分为钼或钨和钴和/或镍的烃类加氢脱硫催化剂，所述催化剂按下列方法制备：(1)用钛盐溶液浸渍γ-氧化铝，经干燥、氨水洗涤和焙烧后制得含钛氧化铝载体；(2)在上述载体上分两次浸入钼酸盐溶液和钴盐和镍盐混合物溶液，每次浸渍后均进行干燥和焙烧。

专利ZL00123216提供一种重、渣油加氢处理催化剂及其制备方法。所述催化剂以重量计含VIII族金属氧化物2-10％，VIB族金属氧化物10-25％，含二氧化钛4-15％，余量为氧化铝。所述催化剂制备方法包括将含钛氢氧化铝和金属盐类等物料混捏成可塑体后，挤条成型，经高温活化制成催化剂。

专利ZL01129503公开了一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法，其特征在于：载体由氧化铝和二氧化钛组成，按载体的重量百分比计，氧化铝含量为20-99％，二氧化钛含量为1-80％；活性组分包括W、Mo、Ni、P元素。所述载体系在氧化铝中加入二氧化钛经过捏合、挤条成型、干燥和焙烧等步骤得到。采用一步浸渍法将W-Mo-Ni-P活性组分负载于载体上，经过干燥和焙烧得到所述催化剂。

专利ZL03133545涉及一种重、渣油加氢脱硫催化剂及其制备方法。该催化剂以γ-Al₂O₃为载体，以VIB族和VIII族金属为活性组分，以Ti等为活性助剂，所述催化剂制备方法包括将通过超声波引入Ti的氢氧化铝干胶粉先加入一种含Mo和/或W的碱性溶液，充分混捏，至氢氧化铝粉完全被碱性液润湿，再加入含Co和/或Ni的酸性溶液，混捏至物料成可塑体，挤条成型、干燥、焙烧，制得催化剂。

专利ZL200610103670述及一种劣质汽油加氢精制催化剂，该催化剂以锶改性二氧化钛-氧化铝为载体，负载Mo、Co、W和B等组分。所述催化剂的制备包括采用混捏法制备锶改性二氧化钛-氧化铝载体，之后负载活性组分，并经过微波炉干燥和400-470℃焙烧得到催化剂。

专利申请CN200910028852提供一种汽油加氢预处理催化剂，采用γ-氧化铝-二氧化钛复合载体，负载有Mo、Co、Ni、Ca、Cr、K、F、P、和B元素。所述催化剂的制备包括：(1)采用混捏法并经过干燥、焙烧制得含P、B和Ca的二氧化钛-氧化铝载体；(2)采用浸渍法向载体中引入Cr和K，制得改性载体；(3)将含有Mo-Co-Ni-P-F的溶液浸渍到改性载体上，经过干燥和360-420℃焙烧4-6h后，得到成品催化剂。