[发明专利]一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

(1)将苯酚和亚硝酸钠溶解在质量分数为10%的氢氧化钠水溶液中，2-氨基吡啶、3-氨基吡啶或4-氨基吡啶中任一种溶于7.3 mol/L盐酸溶液中；控制氢氧化钠水溶液与盐酸水溶液的体积比为1 : 2~2.5；苯酚、亚硝酸钠、氨基吡啶的摩尔比为1: 1.1: 1.2；在0~10 ℃下，将加有苯酚和亚硝酸钠的氢氧化钠水溶液滴加到加有3-氨基吡啶或4-氨基吡啶中任一种的盐酸溶液中，混合后用10% NaOH溶液调整混合液的pH值6~8，过滤、重结晶提纯；

(2)将步骤（1）中所得产物、碳酸钾或碳酸钠、6-氯-1-己醇或6-溴-1-己醇、碘化钾或碘化钠按照1: 2: 1.1: 2.2的摩尔比溶于适量溶剂A中，在50~110 ℃下反应5~10小时后，滴加到水中沉淀，过滤后提纯、干燥；

(3)将步骤（2）中的产物，缚酸剂B溶于溶剂C后，滴加到用溶剂C稀释过的甲基丙烯酰氯溶液中，其中步骤（2）中的产物，缚酸剂B与溶剂C摩尔比为1: (3~5): 1.5，在0~30 ℃下反应10~24小时后，提纯、干燥，得到含偶氮吡啶结构的单体；

(4)将卤化物引发剂D，催化剂E、甲基丙烯酸-N, N-二甲基乙酯单体溶于溶剂F中，其中引发剂D与甲基丙烯酸-N, N-二甲基乙酯单体的投料比按照所需分子量设计；体系在氩气或氮气保护下反应，反应温度为20～80 ℃，反应时间为1～48小时，除去催化剂E后，并经沉淀、真空干燥，即得到甲基丙烯酸-N, N-二甲基乙酯大分子引发剂；

(5)将步骤（4）中得到的大分子引发剂、步骤（3）中的含偶氮吡啶结构的单体、催化剂E按照所需聚合物分子量和嵌段比溶于溶液F中，体系在氩气或氮气保护下反应，反应温度为20～80 ℃，反应时间为24～84小时，除去催化剂E后，并经沉淀、真空干燥，即得到所需产物。

2.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是溶剂A为N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二乙基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是缚酸剂B为二乙胺、三乙胺、吡啶或乙酸钠中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是溶剂C为氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是卤化物引发剂D为2-氯代或2-溴异丁酸乙酯中的一种或两种。

6.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是催化剂E为氯化亚铜/联吡啶、溴化亚铜/联吡啶、氯化亚铜/五甲基二乙烯三胺、溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺、氯化亚铜/六甲基三亚乙基四胺或溴化亚铜/六甲基三亚乙基四胺中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种含偶氮吡啶的多重响应性嵌段共聚物的制备方法，其特征是溶剂F为苯甲醚、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二乙基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。