[发明专利]一种发光聚对苯二甲酸1,3丙二醇酯的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯(PTT)的复合材料的制备方法，特别涉及一种在PTT的制备过程中加入纳米发光剂溶胶，合成具有发光效果的PTT复合材料的制备方法。 

背景技术：

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PTT)纤维自工业化以来，就以其模量高、回弹性好、耐光性好、耐磨性好、耐热性好等优良性能受到纺织业界人士的青睐和消费者的欢迎，应用领域不断扩大，需求量逐渐增加。 

发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯是一种光致蓄光型自发光材料，通过吸收各种可见光实现自动发光的功能。它的突出特点是白天吸收、储存各种可见光后，在暗处可持续发光12小时以上。 

专利138876A介绍了一种制备发光聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，是在聚酯的合成过程中加入乙二醇发光剂的悬浮液，制备发光聚对苯二甲酸乙二醇酯。这种制备方法的缺点是乙二醇发光剂的悬浮液不稳定，会引起发光剂在聚酯中分散不均匀，从而引起发光聚对苯二甲酸乙二醇酯的可纺性差。 

专利94107601.6的发明专利采用的是在纺丝前添加发光材料，然后在挤压机中加热熔融，使发光材料分散于聚合物熔体中，经挤压机从 纺丝口挤出加工成具有夜光效果的发光纤维。该种技术难以保证发光材料在聚合物中完全分散均匀，发光纤维的断头率及强度等指标不好。 

发明内容

本发明的目的是提供一种发光的聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯复合材料的制备方法。在聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯的合成过程中加入发光剂-1，3丙二醇溶胶及其它助剂，使聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯切片及纤维具有发光性能，在黑暗条件下有良好的标识、指示、装饰效果，可提高织物的价值。 

本发明所述的发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯的制备方法是： 

将1，3丙二醇、对苯二甲酸和纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶聚合，得到发光的聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯；其中： 

在聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯的酯化反应阶段、低真空缩聚反应或高真空缩聚反应阶段加入占反应混合物总重量0.1～10％的粒径是1nm～1um的纳米发光剂；其中粒径大于760nm的纳米发光剂粒子占发光剂总量的5％以下。 

所述的纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶指的是纳米发光剂粒子与1，3丙二醇形成的溶胶，所述的发光剂选自磷酸锌、铝酸锶、三价铕激活的钇铝石榴石、二价铕激活的氯磷酸锶、铈激活的钇铝石榴石、二价锰激活和二价铕共激活的硫氧化钇、二价铕激活的氯酸钙镁中的一种或一种以上的混合物。 

酯化反应阶段的反应温度为200～290℃，反应压力为0.1～0.5MPa，反应时间为60～180分钟；低真空阶段缩聚反应温度为200～290℃，压力 由常压逐渐减至1000Pa，反应时间为10～90分钟；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应体系真空度为50～100Pa，反应时间为60～150分钟。 

纳米发光剂为发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯重量的0.1～10％； 

纳米发光剂为纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶重量的1～10％。 

在发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯的复合材料的合成过程中，将纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶加入到PET的聚合体系中，得到由PTT与发光剂组成的复合材料，用该复合材料纺制的纤维织成的织物具有吸收可见光，在暗处能发光的性能。且发光效果持久，耐洗，耐磨。 

本发明是将精对苯二甲酸(PTA)、1，3丙二醇(PDO)、纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶作为原料，制备得到发光的聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯复合材料。本发明的创新点是将纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶加入到聚酯的聚合体系中，纳米发光剂在聚酯中分散均匀，聚合物的可纺性好。发光效果持久，耐洗，耐磨。 

该发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯切片的特性粘度为0.55～0.75dL/g，制备的发光聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯纤维的织物经可见光照射后，在暗处可持续发光12小时以上。其织物经20次标准持续发光时间基本不变。 

本发明是将精对苯二甲酸(PTA)、1，3丙二醇(PDO)、纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶作为原料，制备得到发光的聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯复合材料。本发明的创新点是将纳米发光剂-1，3丙二醇溶胶加入到聚 对苯二甲酸1，3丙二醇酯的聚合体系中，纳米发光剂在聚对苯二甲酸1，3丙二醇酯中分散均匀，发光效果持久，耐洗，耐磨。