[发明专利]一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂及制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201210057568.8 申请日: 2012-03-07
公开(公告)号: CN102614914A 公开(公告)日: 2012-08-01
发明(设计)人: 李德宝 申请(专利权)人: 中国科学院山西煤炭化学研究所
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J31/26;B01J31/38;C07C31/08;C07C29/149
代理公司: 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 代理人: 刘宝贤
地址: 030001 *** 国省代码: 山西;14
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摘要:
搜索关键词: 一种 醋酸 加氢 合成 乙醇 催化剂 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂,其特征在于催化剂组成为: 

Pt负载量0.3-0.5wt%,Ag负载量0.02-2.8wt%,金属助剂的负载量为0-0.5wt%,余量为载体。

2.如权利要求1所述的一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂,其特征在于所述的金属助剂为Mo、Sn、Co、W、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、La、Ce、Th的一种或几种。

3.如权利要求1所述的一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂,其特征在于所述的载体为三氧化二铝、分子筛、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆或硅藻土。

4.如权利要求1-3任一项所述的一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

(1)将3-氨丙基三乙氧基硅烷加入到乙醇溶液中配成3-氨丙基三乙氧基硅烷乙醇溶液,再将载体加入到3-氨丙基三乙氧基硅烷乙醇溶液中,其中3-氨丙基三乙氧基硅烷:乙醇:载体=10-15 g:100-150 ml:10-20 g,将混合物回流18-30小时,回流后的混合物用乙醇洗涤后,在60-80℃干燥2-5小时,得到3-氨丙基三乙氧基硅烷改性后的载体; 

(2)配制浓度为0.0086-0.0382 mol/L的氯铂酸溶液,将氯铂酸溶液等体积浸渍于步骤(1)3-氨丙基三乙氧基硅烷改性后的载体上,其中,3-氨丙基三乙氧基硅烷改性后的载体:氯铂酸溶液=10-20 g:10-30 ml,负载氯铂酸后的载体在室温下放置2-5小时,再在100-120℃下干燥6-12小时后得到样品1,将样品1加入到0.2-0.4 M的硼氢化钾溶液中搅拌还原20-60 min,其中,样品1:硼氢化钾溶液=10-20 g:20-40 ml,之后将样品1在室温下放置2-5小时,再在100-120℃下干燥6-12小时,得到负载Pt之后的载体;

(3)配制0.0007-0.4830 mol/L的硝酸银溶液,将硝酸银溶液等体积浸渍于步骤(2)负载Pt后的载体上,其中,负载Pt后的载体:硝酸银溶液=10-20 g:10-30 ml,负载硝酸银后的载体在室温下放置2-5小时,再在100-120℃下干燥6-12小时后得到样品2,将样品2加入到0.2-0.4 M的硼氢化钾溶液中搅拌还原20-60 min,其中,样品2:硼氢化钾溶液=5-10 g:20-40 ml,之后将样品在室温下放置2-5小时,再在100-120℃下干燥6-12小时,得到无金属助剂的催化剂;

(4)对于金属助剂负载量>0wt%的催化剂的制备,将可溶性含助剂化合物加入到去离子水中,配制成0.0008-0.0811 mol/L的金属助剂溶液,将金属助剂溶液等体积浸渍于步骤(3)无金属助剂的催化剂,其中,无金属助剂的催化剂:金属助剂溶液=10-20 g:10-30 ml,将负载金属助剂化合物的催化剂在室温下放置2-5小时,再在100-120℃下干燥6-12小时,400-600℃空气中焙烧3-6小时,得到含金属助剂的催化剂。

5.如权利要求1-3任一项所述的一种醋酸加氢合成乙醇的催化剂的应用,其特征在于催化剂应用于固定床管式反应器内,还原条件为:将催化剂在H2气氛下,以0.5-3℃/min的升温速率升高到400-600℃还原3-8小时,H2气体空速GHSV=1500-9000 h-1;反应条件为:反应温度200-300℃范围内,反应压力在1.0-3.0 MPa,醋酸液体空速LHSV=0.5-3 h-1,H2:醋酸摩尔比为5-50。

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