[发明专利]以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂

权利要求书

1.以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂，其特征在于：所述的钌系氨合成催化剂的组成为RuL+ M1+ M2 /AC ，M1-(RuL+ M1+ M2) /AC ，(RuL+ M1+ M2)-M1 /AC ，(RuL+ M1+ M2)-M2-M1/AC中的一种；其中RuL为钌与多羟基醚、多羟基醛或多羟基酮反应生成的水溶性的钌络合物；M1为硝酸钡、乙酸钡、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铝、硝酸锆中的一种或多种的混合物；M2是碱金属钠、钾、铷、铯、稀土金属的硝酸盐、乙酸盐或氢氧化物中的一种或多种的混合物；AC是载体，即活性炭或石墨化活性炭。

2.根据权利要求1所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂，其特征在于：所述的多羟基醚是甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素中的一种。

3.根据权利要求1所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂，其特征在于：所述的多羟基醛是葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖，甘油醛、半乳糖、乳糖、麦芽糖、棉子糖中的一种。

4.根据权利要求1所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂，其特征在于：所述的多羟基酮是果糖、山梨糖、核酮糖中的一种。

5.一种如权利要求1所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法的具体步骤为：

（1）钌酸钾制备：称量钌粉、钾盐，置于镍坩埚中混合均匀，在马弗炉中400-650℃处理1-4h即得钌酸钾；所述的钾盐为硝酸钾、氢氧化钾或乙酸钾中的一种或两种的组合物；所述钾盐与钌的摩尔比为1:1～10：1；

（2）前驱体制备：在多羟基醚/醛/酮-水溶液中边搅拌边加入钌酸钾水溶液制得钌-多羟基醚/醛/酮络合物溶液；

（3）混合溶液制备：用硝酸、乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸或氨水中的一种调节步骤（2）的钌-多羟基醚/醛/酮/酯络合物溶液的pH值至0～8，再加入碱土金属或稀土金属的硝酸盐或乙酸盐配成混合溶液；所述调节用的酸溶液的质量分数为10～65%，氨水的质量分数为10～25%；

（4）催化剂制备：把石墨化活性炭浸渍在0～60℃混合溶液中，每次浸渍时间为3～60分钟；

（5）干燥：浸渍后的产物在50-120℃下烘干20～60分钟制成所述的氨合成催化剂。

6.根据权利要求5所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的钌粉是纯钌粉、回收钌粉、二氧化钌或氢氧化钌中的一种。

7.根据权利要求5所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的钌酸钾水溶液是将步骤（1）制得的钌酸钾溶解于0～80℃的蒸馏水中；钌酸钾和多羟基醚/醛/酮反应温度在0～100℃。

8.根据权利要求5所述的以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的多羟基醚/醛/酮与钌的摩尔比为0.5:1-8:1。