[发明专利]一种3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物及其合成方法有效
申请号: | 201210007640.6 | 申请日: | 2012-01-11 |
公开(公告)号: | CN103204820A | 公开(公告)日: | 2013-07-17 |
发明(设计)人: | 赵晓明;张敏;郑生财 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C07D249/18 | 分类号: | C07D249/18;C07D409/06;C07B53/00 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 林君如 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 三氮唑基 取代 丙烯 化合物 及其 合成 方法 | ||
1.一种3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物,其特征在于,该化合物的分子式如下:
其中*为手性碳原子,R1选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基。
2.一种合成权利要求1所述3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,该方法是在有机溶剂中,控制反应温度为-20℃~40℃,以烯丙基碳酸酯类化合物和三氮唑钠为原料,以[Ir(COD)Cl]2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下反应12-48h制得3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物。
3.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的苯并三氮唑钠、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]2、配体、添加剂的摩尔比为1∶1-3∶0.01-0.5∶0.02-0.1∶0.05-5。
4.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的苯并三氮唑钠盐的结构式为BtNa;所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为:所述的配体为光学纯配体,结构式如下:其中,R1选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、0或硫的杂环基或C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基,LG为离去基团,包括碳酸甲酯、乙酯或叔丁酯,R2或R3选自C3-C16的环烷基、苯基、萘基、C1-C4的烷氧基取代的苯基或C1-C4的烷氧基取代的萘基。
5.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的添加剂为磷酸钾、碳酸铯、氟化铯、氯化铯、氯化锂、溴化银或四正丁基氟化铵。
6.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的苯并三氮唑钠、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)C1]2、配体、添加剂的摩尔比优选1∶1.2∶0.02∶0.04∶1。
7.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为苯、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六环或乙腈。
8.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,所述的反应温度优选15℃~40℃。
9.根据权利要求2所述的一种合成3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物的方法,其特征在于,合成得到的产品经过薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。
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