[发明专利]溶液聚合方法和用于该方法的前催化剂载体体系无效
| 申请号: | 201180063646.9 | 申请日: | 2011-11-07 |
| 公开(公告)号: | CN103403042A | 公开(公告)日: | 2013-11-20 |
| 发明(设计)人: | T.奥斯瓦尔德;I.M.芒罗 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
| 主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F210/18;C08F4/659 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 吴培善 |
| 地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 溶液聚合 方法 用于 催化剂 载体 体系 | ||
1.一种前催化剂载体体系,其包含:一种或多种石蜡族溶剂、一种或多种石蜡不可溶的前催化剂,和任选一种或多种助催化剂,其中该载体体系是浆料的形式。
2.根据权利要求1的前催化剂载体体系,其中所述一种或多种石蜡不可溶的前催化剂选自过渡金属有机金属化合物,其在助催化剂的存在下催化烯烃的聚合反应;钛、锆或铪的联苯基苯酚络合物;钛、锆或铪的吡啶基胺络合物;钛、锆或铪的茂金属络合物;钛、锆或铪的亚胺和苯酚亚胺络合物;及其组合。
3.根据权利要求1的前催化剂载体体系,其中所述一种或多种石蜡不可溶的前催化剂选自下式的化合物:
其中M3是Ti、Hf或Zr,优选Zr;每次独立出现的Ar4均是取代的C9-20芳基,其中每次独立出现的取代基均选自烷基,环烷基,和芳基,及其卤素取代的衍生物、三烃基甲硅烷基取代的衍生物和卤代烃基取代的衍生物,条件是至少一个取代基与连接至其的芳基没有共面性;每次独立出现的T4均是C2-20亚烷基、环亚烷基或环亚烯基、或其惰性取代的衍生物;每次独立出现的R21是氢、卤素,具有不算氢至多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或二(烃基)氨基;每次独立出现的R3是氢,卤素,具有不算氢至多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基,或者两个在同一亚芳基环上的R3一起或R3和相同或不同亚芳基环上的R21一起形成二价配体基团,该二价配体基团与所述同一亚芳基的两个位点连接或者将两个不同的亚芳基环连接在一起;和每次独立出现的RD均是卤素或具有不算氢至多20个原子的三烃基甲硅烷基或烃基,或2个RD一起是亚烃基、烃二基、二烯烃基团或多(烃基)亚甲硅基基团。
4.根据权利要求1的前催化剂载体体系,其中所述一种或多种石蜡不可溶的前催化剂选自以下物质:
和
5.根据权利要求1的前催化剂载体体系,其中所述一种或多种石蜡不可溶的前催化剂包含以下描述的化合物:
6.根据权利要求1的前催化剂载体,其中所述一种或多种助催化剂选自MMAO和双(氢化的牛油烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐。
7.一种方法,包括:
选择一种或多种石蜡不可溶的有机金属前催化剂;
将所述一种或多种前催化剂加至足量的石蜡族溶剂中形成所述一种或多种前催化剂在石蜡族溶剂中的浆料;
将一种或多种第一助催化剂引入聚合反应器中;和
将所述浆料引入聚合反应器中。
8.根据权利要求7的方法,其中所述一种或多种有机金属前催化剂选自过渡金属有机金属化合物,其在助催化剂的存在下催化烯烃的聚合反应;钛、锆或铪的联苯基苯酚络合物;钛、锆或铪的吡啶基胺络合物;钛、锆或铪的茂金属络合物;钛、锆或铪的亚胺和苯酚亚胺络合物;及其组合。
9.根据权利要求7的方法,其进一步包含直接将一种或多种第二助催化剂引入聚合反应器。
10.根据权利要求7的方法,其中所述一种或多种石蜡不可溶的前催化剂包含以下描述的化合物:
11.根据权利要求7的方法,其中所述一种或多种第一助催化剂和一种或多种第二助催化剂选自MMAO和双(氢化的牛油烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐。
12.根据权利要求7的方法,其中该聚合反应器是溶液反应器。
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