[发明专利]使用困在介孔结构化二氧化硅载体中的基于杂多阴离子的催化剂对汽油馏分进行加氢脱硫的方法

权利要求书

1.一种使用催化剂来加氢脱硫至少一种汽油馏分的方法，所述催化剂在它的氧化物形式下包含选自元素周期表的第VIB族的至少一种金属和/或第VIII族的至少一种金属，其是以式(H_hX_xM_mO_y)^q-的至少一种多金属氧酸盐形式存在的，其中X是选自磷(P)、硅(Si)、硼(B)、镍(Ni)和钴(Co)的元素，所述元素单独使用，M是选自钼(Mo)、钨(W)、镍(Ni)和钴(Co)的一种或多种元素，O是氧，H是氢，h是0-12的整数，x是0-4的整数，m是等于5、6、7、8、9、10、11、12和18的整数，y是17-72的整数，和q是1-20的整数，所述多金属氧酸盐存在于介孔结构化的氧化硅基质内，该基质的孔尺寸为1.5-50nm且具有厚度为1-30nm的无定形壁，所述催化剂在用于所述方法中之前被硫化。

2.根据权利要求1的方法，其中所述汽油馏分来源于催化裂化单元。

3.根据权利要求1或2任一项的方法，其中所述多金属氧酸盐是对应于式(H_hX_xM_mO_y)^q-的化合物，其中h是0-6的整数，x是可以等于0、1或者2的整数，m是等于5、6、7、9、10、11和12的整数，y是17-48的整数，q是3-12的整数，X、M、H和O具有上面给出的含义。

4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中所述多金属氧酸盐是通式XM₆O₂₄^q-的被称作Anderson杂多阴离子的杂多阴离子，对于其来说m/x比等于6，且其中元素X、M和电荷q具有上面给出的含义。

5.根据权利要求1-3任一项的方法，其中所述多金属氧酸盐是通式XM₁₂O₄₀^q-的Keggin杂多阴离子，对于其来说m/x比等于12，和通式XM₁₁O₃₉^q-的有孔Keggin杂多阴离子，对于其来说m/x比等于11，且其中元素X和M和电荷q具有上面给出的含义。

6.根据权利要求5的方法，其中所述Keggin杂多阴离子选自式PCMo₁₁O₄₀^6-和PMo₁₂O₄₀^3-的杂多阴离子。

7.根据权利要求6的方法，其中所述Keggin杂多阴离子呈式PMo₁₂O₄₀^3-，3H⁺的它的杂多酸形式。

8.根据权利要求1-3任一项的方法，其中所述多金属氧酸盐是式P₂Mo₅O₂₃^6-的Strandberg类型的杂多阴离子，对其来说m/x比等于5/2。

9.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述催化剂在它的氧化物形式下呈这样一种形式，其中构成它的每个基本颗粒都非球形。

10.根据权利要求1-9任一项的方法，其中所述催化剂包含的第VIB族元素的质量含量以氧化物相对于催化剂的总质量的wt%表示为1-25wt%。

11.根据权利要求1-10任一项的方法，其中所述催化剂包含的第VIII族元素的质量含量以氧化物相对于催化剂的总质量的wt%表示为0.1-10wt%。

12.根据权利要求1-11任一项的方法，其中所述催化剂包含的选自磷、硼和硅的掺杂元素X的质量含量以氧化物相对于最终催化剂计为0.1-10wt%。

13.根据权利要求1-12任一项的方法，其中活性相促进剂是在制备所述介孔结构化的氧化硅基质的不同阶段加入的，氢化功能的所述促进剂选自VIII族元素、掺杂元素和有机化合物。

14.根据权利要求1-13任一项的方法，其中所述方法是在下面的条件进行的：温度为250℃-350℃，总压力为1MPa-3 MPa，氢气体积与烃供料体积之比为100-600L/L，时空速(HSV)为1-10h^-1，时空速定义为液体烃供料的体积流量与供入到反应器中的催化剂体积之比。