[发明专利]制备六氟-2-丁烯的方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求申请日为2010年3月26日的、共同拥有的、未决美国临时专利申请序列号61/317879的国内优先权，其公开内容通过引用并入本文。

发明背景

六氟-2-丁烯(HFO-1336)是一种低全球变暖潜能值的发泡剂、制冷剂和溶剂。本发明提供了制备该化合物包括其顺式异构体的方法，其具有以下结构：

发明概述

本发明是由容易获得的原料四氯化碳(CCl₄)和3，3，3-三氟丙烯(TFP)制备六氟-2-丁烯(HFO-1336)的新方法。六氟-2-丁烯经由包括CF₃CHClCH₂CCl₃和CF₃CHClCH₂CF₃的中间体来制备。该过程中形成的反式异构体可以通过使用异构化催化剂来异构化为顺式异构体。

本发明的实施方案是制备顺式-六氟-2-丁烯的方法，包括以下步骤：

(a)在有效促进加成反应和形成包含CF₃CHClCH₂CCl₃的产物流的条件下和有效量的金属催化剂配合物存在下使四氯化碳与3，3，3-三氟丙烯接触，所述金属催化剂配合物包含金属和有机配体，

(b)在有效促进氟化反应和形成包含1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和/或1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯丁烷的产物流的条件下和氟化催化剂存在或缺失下使HF与(a)中形成的CF₃CHClCH₂CCl₃接触，

(c)任选地，在有效形成包含1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的产物流的条件下和脱氯化氢催化剂存在或缺失下使1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯丁烷脱氯化氢；和

(d)任选但优选地，在使顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯产物与反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯分离之后，在有效形成大量顺式1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的条件下使反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯与异构化催化剂接触。

发明详述

以四氯化碳和3，3，3-三氟丙烯为原料，1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)可通过以下反应步骤制备：

(a)CCl₄+CF₃CH＝CH₂→CF₃CHClCH₂CCl₃

(b)CF₃CHClCH₂CCl₃+HF→CF₃CH＝CHCF₃(HFO-1336)+CF₃CHClCH₂CF₃+HCl

(c)CF₃CHClCH₂CF₃→HCl+CF₃CH＝CHCF₃(HFO-1336)

通常在步骤(b)和(c)的反应过程中产生两种异构体，即顺式-CF₃CH＝CHCF₃和反式-CF₃CH＝CHCF₃。在众多应用中，顺式异构体是优选的产物。因此，为了增加顺式异构体的单程收率，可在异构化催化剂的帮助下将反式-1336异构化为顺式-1336，由此在该方法中增加了另一任选的步骤，即：

(d)反式-1336→顺式-1336

具体工艺描述

步骤(a)：CCl₄+CF₃CH＝CH₂→CF₃CHClCH₂CCl₃

该步骤中，在有效促进加成反应和形成包含CF₃CHClCH₂CCl₃的产物流的条件下和有效量的金属催化剂配合物的存在下使四氯化碳与3，3，3-三氟丙烯(TFP)反应，该所述金属催化剂配合物包含金属和有机配体。