[发明专利]含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷及其制备方法有效
申请号: | 201110442074.7 | 申请日: | 2011-12-26 |
公开(公告)号: | CN103172657A | 公开(公告)日: | 2013-06-26 |
发明(设计)人: | 牛茂善;徐日炜;吴一弦;代培;余鼎声 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C07F7/21 | 分类号: | C07F7/21 |
代理公司: | 北京远大卓悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11369 | 代理人: | 刘冬梅 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含炔基 官能 化笼型 多面体 聚倍半硅氧烷 及其 制备 方法 | ||
1.一种含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其通过包括以下步骤的方法制得:
(1)在引发剂存在下,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷与含有巯基的烷基羧酸进行反应,得到含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷;
(2)在缚水剂和催化剂存在下,所得含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷和炔基胺或炔基醇反应,得到含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷由下式I所示
其中,R可以各自独立地为氢、烷基、芳基、脂环基或其他有机基团(如烷基硅基、腈基等),R’可以为烷基、芳基、脂环基或其他有机基团(如烷基硅氧基、腈基、硫醚等);
或者含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷由下式II所示
式II。
3.根据权利要求2所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,在式I中,R各自独立地为氢、乙基、丙基、异丁基、异辛基、环戊基、环己基、或苯基,
R’为乙基、丙基、丁基、或苯基。
4.根据权利要求2所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷为七异丁基烯丙基倍半硅氧烷、七异丁基乙烯基倍半硅氧烷、七苯基烯丙基倍半硅氧烷、七苯基乙烯基倍半硅氧烷、七乙基烯丙基倍半硅氧烷、七乙基乙烯基倍半硅氧烷、七环戊基烯丙基倍半硅氧烷、七环戊基乙烯基倍半硅氧烷、七环己基烯丙基倍半硅氧烷、七环己基乙烯基倍半硅氧烷、八乙烯基倍半硅氧烷以及八烯丙基倍半硅氧烷等。
5.根据权利要求1所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,所述含有巯基的烷基羧酸为式HS-(CH2)n-COOH所示的巯基烷基羧酸,其中n=1-12。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,步骤(1)为:在光敏剂存在下,在紫外光照射下,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷与含有巯基的烷基羧酸进行反应,得到含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷,所述光敏剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮、安息香甲醚等;或者
在热引发剂存在下,在加热情况下,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷与含有巯基的烷基羧酸进行反应,得到含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷,热引发剂选自偶氮二异丁腈(AIBN)。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,在步骤(2)中,缚水剂选自二环己基碳二亚胺(DCC)及其类似物和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)等。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其中,在步骤(2)中,催化剂选自4-二甲氨基吡啶(DMAP)及其类似物和1-羟基苯并三唑(HOBT)等。
9.根据权利要求1所述的含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷,其通过包括以下步骤的方法制得:
(1)将含端烯烃的笼型多面体聚倍半硅氧烷和巯基烷基酸溶解后,加入引发剂,进行巯基-烯烃加成反应,反应结束后,将反应液在乙腈中沉淀,过滤得到含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷;
(2)将含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷、炔丙基胺或炔丙基醇溶解后,加入缚水剂和催化剂,在室温下反应,反应结束后洗涤,沉淀,得到含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷。
10.一种含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在引发剂存在下,含端烯基的笼型多面体聚倍半硅氧烷与含有巯基的烷基羧酸进行反应,得到含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷;
(2)在缚水剂和催化剂存在下,所得含端羧基的笼型多面体聚倍半硅氧烷和炔基胺或炔基醇反应,得到含炔基的官能化笼型多面体聚倍半硅氧烷。
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