[发明专利]一种邻三氟甲基苯甲醛及其中间体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种邻三氟甲基苯甲醛及其中间体的制备方法。

背景技术

三氟甲基苯类产品作为一种重要的精细化工中间体，目前其合成工艺与下游产品应用研究开发如火如荼，成为精细化工中间体领域的热点产品，我国氟化工资源丰富，而且目前已形成了多个精细氟化工生产基地，产品不仅满足国内市场需求，还大量出口到国外，但是高端、科技含量高的产品不是很多，因此国内应在此基础上，加快三氟甲基苯类产品衍生物合成技术研究与开发，促进产业化。

邻三氟甲基苯甲醛是合成新型医药和农药的重要中间体。目前，邻三氟甲基苯甲醛通常有以下几条路线制备：

1、US2180772公开了以邻三氟甲基二氟甲基苯为原料，在质量分数95％浓硫酸中，加热到90℃-120℃，水解得邻三氟甲基苯甲醛，该方法虽然收率可达到95％，但是反应需要浓硫酸的质量为邻三氟甲基二氟甲基苯的3倍，因此产生大量废酸，并且反应中有HF气体生成，设备腐蚀严重。

2、US4564619公开了以邻溴三氟甲苯为原料，先与镁屑进行格氏化反应生成格氏试剂，再与N-甲基-N-苯基甲酰胺和稀硫酸反应得邻三氟甲基苯甲醛，收率为68.3％，缺点是原料价格贵、不易得，格氏反应条件要求高，生成成本高，不利于工业化生产。

3、CN200610096988公开了以邻三氟甲基苯胺为原料，先重氮化，再与甲醛肟反应制得邻三氟甲基苯甲醛，收率44.9％，缺点是反应步骤多，与甲醛肟反应收率低，污染严重，成本高，不易工业化。

4、US5107032中介绍了一种邻二苯甲醛的制备方法，先是邻二甲苯卤化得到四卤代邻二甲苯，然后再水解得到邻二苯甲醛，产率最高为87.3％。该水解反应温度为90℃-146℃，反应压力最高为0.27MPa，通过在冰醋酸中加入氢氧化钠得到乙酸钠的乙酸溶液来水解四卤代邻二甲苯。本发明虽然水解也是采用加入乙酸和氢氧化钠得到乙酸钠的乙酸溶液，但是该文献没有提及邻三氟甲基二氯甲苯，因此该文献没有关于邻三氟甲基苯甲醛合成方法的提示。

以上几种采用不同的原料及相应采用不同的制备方法，从工艺流程及成本来说，存在着操作复杂，成本较高，三废多，不适合工业化生产等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于为了克服现有制备邻三氟甲基苯甲醛的方法中，操作复杂，成本较高，三废多，以及不适合工业化生产等缺陷，而提供了一种邻三氟甲基苯甲醛及其中间体的制备方法。本发明的制备方法操作简单，成本较低，环境友好，产率高，纯度高，并且可以更好地适用于工业化生产。

本发明提供了一种邻三氟甲基苯甲醛的制备方法，其包括下列步骤：在C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸和碱金属的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸盐的作用下，将邻三氟甲基二氯甲苯(式II)和水进行水解反应，即可；

所述的水解反应的温度为150℃-190℃；所述的水解反应的压强为0.3MPa-0.78MPa。

所述的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸优选甲酸、乙酸、丙酸或丁酸，最优选乙酸；所述的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸的摩尔量优选为邻三氟甲基二氯甲苯的2-20倍，更优选为邻三氟甲基二氯甲苯的4-10倍，最优选为邻三氟甲基二氯甲苯的6-8倍；所述的酸可以其水溶液的形式参与反应，所述的水溶液的质量分数优选为30％-60％。

所述的碱金属的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸盐可由C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸和碱金属的氢氧化物进行酸碱反应制得；所述的碱金属的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸盐优选甲酸钠、乙酸钠或丙酸钠，更优选为乙酸钠；所述的碱金属的C₁-C₄的直链饱和一元脂肪酸盐的摩尔量优选为邻三氟甲基二氯甲苯的1.8-3倍，更优选2-2.5倍。其中，所述的碱金属的氢氧化物优选氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化锂，更优选氢氧化钠；所述的碱金属的氢氧化物优选以水溶液的形式参与反应；所述的碱金属的氢氧化物水溶液的质量分数优选10％-50％，更优选15％-35％；所述的碱金属的氢氧化物的摩尔量优选为邻三氟甲基二氯甲苯的1.8-3倍，更优选为2-2.5倍。