[发明专利]一种合成非手性缩水甘油的方法

权利要求书

1.一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征在于，在非手性的Salen催化剂的作用下，消旋的环氧氯丙烷水解生成一氯代甘油，一氯代甘油在碱的作用下关环反应，生成缩水甘油。

2.根据权利要求1所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征在于，所述的非手性Salen催化剂的结构为：

如上式所示的非手性Salen催化剂的结构式中，R代表与N相连的C上的取代基，可以是两个R基团呈环状相连的环己基，也可以是两个氢、两个甲基、两个乙基或者两个苯基；R’代表苯环上的取代基，可以是3-叔丁基或者是2，4-二叔丁基；M代表配位的过渡金属，可以是钴或者锰。

3.根据权利要求1或2所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征在于，具体的合成过程为：

(1)在有机溶剂中，邻位二胺与邻羟基芳香醛进行缩合反应，缩合反应完毕，加入过渡金属盐进行配位，并通入空气进行氧化，经浓缩后于溶剂中结晶，得到非手性的Salen催化剂；

(2)将步骤(1)所得的非手性的Salen催化剂溶解于消旋的环氧氯丙烷中，加入水，进行水解开环反应，经浓缩和蒸馏，得到一氯代甘油；

(3)在碱性溶液中，一氯代甘油脱氯化氢环合，经酸中和后，浓缩并除盐，减压蒸馏，得到缩水甘油；

(4)在步骤(1)中，所述的缩合反应完毕后，加入过渡金属盐进行配位，并通入空气进行氧化的步骤，也可以是缩合反应完毕，加入过渡金属盐进行配位后，不经过空气氧化，直接浓缩，于溶剂中结晶，得到非手性Salen催化剂前体；

(5)将步骤(4)所得的非手性Salen催化剂前体加入环氧氯丙烷中，通空气氧化，原位生成活性的催化剂后，加入水，进行水解开环反应，经浓缩和蒸馏，得到一氯代甘油。

4.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(1)中， 所述的邻位二胺可以为反式1，2-环己二胺或顺式/反式以任意比例混合的1，2-环己二胺，还可以是其它类型的取代邻位二胺，所述的其它类型的取代邻位二胺是指1，2-乙二胺、2，3-丁二胺，1，2-二苯基乙二胺中的一种；所述的邻羟基芳香醛可以是2-羟基-3，5-二叔丁基苯甲醛，或者2-羟基-4-叔丁基苯甲醛；所述过渡金属盐可以是醋酸钴或醋酸锰。

5.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(1)中，所述有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷中的任一种或上述任何几种溶剂的混合溶液。

6.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(1)中，所述原料的投料比例，邻羟基芳香醛是邻位二胺的1.6-3.6当量，优选为2.0-2.5当量；过渡金属盐是邻位二胺的1.0-3.1当量，优选为1.8-2.1当量。

7.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(1)中，所述缩合反应时的温度范围为25℃-100℃，优选为55-70℃。

8.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(1)和步骤(4)中，所述结晶的溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮、水、醋酸、乙酸乙酯、乙酸甲酯、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷中的任一种或上述任何几种溶剂的混合溶液。

9.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(2)和步骤(5)中，所述原料的投料比例，非手性Salen催化剂或催化剂前体是环氧氯丙烷的0.00001-0.5当量，优选为0.001-0.005当量；水是环氧氯丙烷的0.5-6.5当量，优选为1.3-1.8当量。

10.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(2)步骤(5)中，所述水解开环反应温度为-5℃-85℃，优选为5-20℃。

11.根据权利要求3所述的一种合成非手性缩水甘油的方法，其特征是在步骤(3)中，所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液，浓度为20％。