[发明专利]丙酰基取代的1,10-菲咯啉配合物的制备及由此制备的配合物作为催化剂的应用

权利要求书

1.一种制备以下通式(I)所示氯化2-正丙酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法：

其中式中的各变量定义如下：

R₁-R₅各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或硝基；R₁-R₅优选各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基；

所述方法包括如下步骤：

a.2-正丙酰基-1，10-菲咯啉的合成：使1，10-菲咯啉与三正丙基铝反应，再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应，获得式(b)化合物；

b.2-正丙酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体的合成：使式(b)化合物与式(c)化合物在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应，获得式(d)化合物，

其中R₁-R₅如对通式(I)所定义；以及

c.氯化2-正丙酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的合成：使式(d)化合物与氯化亚铁反应，获得式(I)化合物

其中R₁-R₅如对通式(I)所定义。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤a中，1，10-菲咯啉与三正丙基铝的摩尔比为1∶0.5～1∶4.5，优选1∶2.0～1∶2.6；和/或1，10-菲咯啉与硝基苯的摩尔比为1∶0.5～1∶30，优选1∶15～1∶20。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤a中，1，10-菲咯啉与三正丙基铝的反应先在-60～-80℃下，优选在-60～-70℃下进行，然后需要的话，在20～40℃下进行。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a中，水解在-60～0℃下进行，和/或与硝基苯的氧化反应在回流下进行。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于在步骤b中，2-正丙酰基-1，10-菲咯啉与式(c)的取代苯胺的摩尔比为1∶1～1∶5。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于在步骤b中，取代的苯胺为被1-5个，优选1-4个，更优选1-3个相同或不同的选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、卤素和硝基的取代基取代的苯胺；优选2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2，3-二甲基苯胺、2，4-二甲基苯胺、2，5-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、3，4-二甲基苯胺、3，5-二甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、4-溴-2，6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2-乙基-6-甲基苯胺、2-异丙基苯胺、2，6-二乙基苯胺、2，6-二异丙基苯胺、2-氟苯胺、2-氟-4-甲基苯胺、2-氟-5-甲基苯胺、2，4-二氟苯胺、2，5-二氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，4-二氟苯胺、2，3，4-三氟苯胺、2，4，5-三氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，3，4，5，6-五氟苯胺、3-氯苯胺、2，6-二氯苯胺、2，3，4-三氯苯胺、2，4，5-三氯苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2-溴苯胺、2-溴-4-甲基苯胺、2-溴-4-氟苯胺、4-溴-2-氟苯胺、2，6-二溴苯胺、2，6-二溴-4-甲基苯胺、2，6-二溴-4-氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2-溴-6-氯-4-氟苯胺、2-溴-4-氯-6-氟苯胺、2-溴-4，6-二氟苯胺、3-硝基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺或4-乙氧基苯胺；更优选2，6-二乙基苯胺。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于步骤a和b中的反应在有机溶剂中进行，并且所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物，优选甲苯。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于步骤c中的反应在有机溶剂中进行，并且所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物，优选四氢呋喃。