[发明专利]一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含硫化合物，尤其是涉及一种由金属铱络合物催化的烯丙基碳酸酯和邻氨基苯硫酚钠的烯丙基硫醚化反应，该反应可以高区域及高对映选择性合成光学活性的邻氨基苯硫酚类手性烯丙基硫醚化合物。

背景技术

含硫化合物能在大部分的生命组织中找到，其在生命化学中扮演着重要的角色，例如，维生素H、香味剂、蛋白交联试剂、生物无机络合物中配体，都含有S原子。具光学活性的手性含硫化合物在有机合成和药物合成上具有重要意义[a)Fraústo da Silva，J.R.；Williams，R.J.P.The Biological Chemistry of the Elements；Oxford University Press：New York，2001.b)P.Metzner，A.Thuillier，Sulfur Reagents in Organic Synthesis，Academic Press，New York，1994.c)A.Nudelman，The Chemistry of Optically Active Sulfur Compounds，Gordon and Breach，New York，1984.d)C.Chatgilialoglu，K.-D.Asmus，Sulfur-Centered Reactive Intermediates in Chemistry and Biology，Springer，New York，1991.e)Kraft，P.；Bajgrowicz，J.A.；Denis，C.；Fra′ter，G.Angew.Chem.，Int.Ed.2000，39，2980.]。已知制备手性含硫化合物的方法包括不对称硫-Micheal加成这种硫亲核试剂进攻不饱和烯酮(醛)反应及过渡金属催化的硫烯丙基化反应等。不对称硫-Micheal加成目前发展的比较成熟，其构建硫手性中心主要有通过化学剂量的手性辅基诱导、直接手性试剂参与反应和催化剂量的手性小分子催化诱导的方法形成[a)K.Tomioka，A.Muraoka，and M.Kanai.J.Org.Chem.1995，60，6188-6190.b)C.Palomo，M.Oiarbide，F.Dias，；A.Ortiz，A.Linden.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5602-5603.c)C.Palomo，M.Oiarbide，F.Dias，Lopez，R.；Linden，A.Angew.Chem.，Int.Ed.2004，43，3307-3310.d)C.Palomo，M.Oiarbide et al.J.Am.Chem.Soc.2006，128，15236.e)K.Nishide，M.Ozeki，H.Kunishige，Y.Shigeta，P.K.Patra，Y.Hagimoto，and M.Node.Angew.Chem.Int.Ed.2003，42，4515-4517.e)M.Ozeki，K.Nishide，F.Teraoka and M.Node.Tetrahedron：Asymmetry.2004，15，895-907.e)H.Hiemstra and H.Wynberg.J.Am.Chem.Soc.1981，103，417-430.f)P.McDaid，Y.Chen，and L.Deng.Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，338-340.g)P.Ricci，A.Carlone，G.Bartoli，M.Bosco，L.Sambri，and P.Melchiorre.Adv.Synth.Catal.2008，350，49-53.h)K.Suzuki，A.Ikegawa，T.Mukaiyama.Bull.Chem.Soc.Jpn.1982，55，3277-3282.i)M.Marigo，T.Schulte，J.Franzen，and K.A.J.Am.Chem.Soc.2005，127，15710-15711.]。而通过用金属催化的烯丙基化反应形成手性硫化合物，由于硫亲核试剂对金属催化剂的毒化作用(使金属从溶液中沉淀出来或形成一些非具催化活性形式使得反应难以进行)，在传统的金属催化反应中的合成有很大难度。而含有供电基团的苯硫酚做为亲核试剂，配位性更强，而邻氨基苯硫酚自身更可作为双齿配体和金属络合，因此研究这一亲核试剂在金属催化下的烯丙基化反应，具有很高理论价值，同时通过该方法可合成含手性氮硫杂环的化合物，具有实用价值[a)W.A.L.van Otterlo，G.L.Morgans，S.D.Khanye，B.A.A.Aderibigbe，J.P.Michael，D.G.Billing，Tetrahedron Letters，2004，45，9171-9175；b)G.L.Morgans，E.L.Ngidi，L.G.Madeley，S.D.Khanye，J.P.Michael，C.B.de Koning，W.A.L.van Otterlo，Tetrahedron 2009，65，10650-10659；c)D.B.Yadav，G.L.Morgans，B.A.Aderibigbe，L.G.Madeley，M.A.Fernandes，J.P.Michael，C.B.de Koning，W.A.L.van Otterlo，Tetrahedron，2011，67，2991-2997.]。