[发明专利]一种对苯二胺系双偶氮有机颜料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及颜料技术领域，特别涉及一种对苯二胺系双偶氮有机颜料的制备方法。

背景技术

最重要的一组经典黄色有机颜料是双偶氮乙酰乙酰苯胺颜料(联苯胺黄)，最重要的橙色颜料是双偶氮吡唑啉酮颜料(联苯胺橙)。这些颜料的大多数是由3，3’-二氯联苯胺作为重氮组分，乙酰乙酰苯胺及吡唑啉酮作为偶合组分生产的，其中重要例子包括颜料黄12、13、83及颜料橙13、34。现在人们对颜料毒性，特别是联苯胺(DCB)的诱变性越来越担忧。然而，如果工作场所采取严格的操作规程的话，这种二元胺世界范围内作为中间物质用于工业颜料生产仍然是可以使用的。没有可信证据说明联苯胺黄橙颜料本身存在重大毒性危害。然而，有报道说，含有联苯胺黄的高分子材料在200℃以上热处理时，特别在240～300℃更高温度延长处理时间时，能造成颜料的裂解，释放芳胺，包括联苯胺(DCB)，所以现在人们对它们在可能遭受高温物品上的应用产生关注，例如热塑性塑料。所以，人们仍然对涉及更加安全的中间体的使用替代联苯胺颜料感兴趣。

德国政府于1994年7月颁发了“禁止使用以联苯胺及其衍生物为代表的22种芳香胺制造的染颜料”的法规，联苯胺和3，3’-二氯联苯胺名列22种芳香胺之中。这无疑对染料的制造和应用造成很大的影响，同时一也把禁用染料的代用工作又提到一个新的高度。只有以不含这些禁用中间体和在特殊条件下不会分解出这些中间体的偶氮染料来代用才是唯一的出路。因此代用染料的研究工作也集中在这些芳香胺以及由它们制造的偶氮染料上。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：针对现有的联苯胺系颜料的致癌性，提供一种以1，4-苯二胺为中间体的有机颜料的制备方法，由于1，4-苯二胺易得，价格低以及可能的非诱变性，本发明化合物可能替代以联苯胺为中间体的有机颜料。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种对苯二胺系双偶氮有机颜料，具有如下结构通式：

其中，R¹、R²、R³、R⁴分别为H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、烷氧基、卤素、氰基或磺酸基中的一种。

新型黄色双偶氮有机颜料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将1，4-苯二胺加入到磷酸中搅拌降温到0℃以下，将亚硝酸钠加入到浓硫酸中加热到溶解后立即降温，在-5～0℃时，将得到的亚硝酸加入到1，4-苯二胺磷酸溶液中，所述的磷酸中的H₃PO₄、1，4-苯二胺、亚硝酸盐溶液中的亚硝酸盐的加入摩尔比为24～32∶1∶2.0～2.1，重氮化反应完全，得重氮液；

(2)搅拌状态下，在碱溶液中加入乙酰乙酰苯胺类偶合剂，溶解后，在温度10～20℃时，加入无水醋酸钠，搅拌至清，所述碱溶液中的碱、碱溶液中的水、乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠的加入摩尔比为4～7∶200～350∶1∶7～11，滴加入醋酸配成的溶液，直到偶合组分析出，得到pH为6.5～7.0的偶合液；

(3)将上述重氮盐逐滴加入到偶合组分中，同时加入2～3mol/L氢氧化钠溶液，使得pH保持在6.5～7.0范围内，温度保持10～20℃反应20～30分钟，加热到90～95℃保温1～1.5小时，抽虑，水洗得到黄色双偶氮有机颜料。

其中，所述的碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵溶液，所述的亚硝酸盐溶液为亚硝酸钠、亚硝酸钾或亚硝酸铵溶液。

重氮液的制备时，所述的磷酸为83～95wt％。

重氮盐的制备时，加入的亚硝酸盐与浓硫酸的摩尔比是1∶7～14；偶合液制备时加入的醋酸配成的溶液为18～22wt％。

所述1，4-苯二胺与乙酰乙酰苯类偶合剂的加入摩尔比为1∶2.0～2.1。

所述的偶合液的制备时，在碱溶液中加入乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠，所述的碱溶液中的碱、碱溶液中的水、乙酰乙酰苯胺类偶合剂和无水醋酸钠的加入摩尔比为4～7∶200～350∶1∶7～11。

具体实施方法

本发明将以下面实施例作进一步说明，但本发明的内容并不受此实施例的限制。

实施例一

2，2′-(1，4-苯基二-2-联氨-1-亚基)双(N-苯基-3-氧代-丁酰胺)的合成