[发明专利]具有六角薄片状结构的碱式氯化锌纳米粉体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种碱式氧化锌纳米粉体的制备，特别是涉及一种具有六角薄片状结构的碱式氯化锌纳米粉体的制备方法，属纳米材料领域。

背景技术

随着近年来纳米材料和技术的崛起，纳米结构的可控制备技术得到了越来越多的关注。然而，尽管目前人们已经成功合成了各种形貌的纳米结构，如纳米线、纳米棒、纳米管，以及环形、六角形、四足状、宝塔状、花朵状的纳米材料等，但在纳米尺度下实现对材料微观形貌、结构的精确控制仍然非常困难。特别是对于目前报道的纳米片、纳米板等二维纳米结构(如银纳米片、MnO₂、NiO、MoS₂纳米片)，其形状通常都是不规则的，如何精确控制二维纳米晶材料的形貌仍然是当前纳米合成领域所面临的巨大挑战。

本发明所涉及的碱式氯化锌Zn₅(OH)₈Cl₂·(H₂O)(简称为ZHC)是一种六方晶系的锌盐化合物，是含锌矿渣风化的主要产物，英文矿物名称为Simonkollite。在饲料领域，ZHC作为动物饲料的微量锌元素添加剂，得到了广泛应用。在半导体纳米材料领域，ZHC的重要用途之一是用于制备氧化锌纳米多孔材料，而氧化锌纳米结构在光催化、气敏、生物传感器、太阳能电池等诸多领域都有重要应用。然而，目前有关ZHC纳米结构制备技术的报道还非常少。如，H.Tanaka等2007年(Journal of Solid State Chemistry 180(2007)2061-2066)报道了ZHC的合成。他们采用氧化锌纳米颗粒与氯化锌水溶液复合作为原料，在6-140℃条件下经水热反应得到ZHC粉体。Wuxing Zhang等(Chem.Mater.，2007，19，2329-2334)采用水热缓慢冷却工艺制备了大尺寸单晶Z H C片，等等。但总体来说，现存合成方法存在如下缺陷，(1)需先制备氧化锌纳米粒子，步骤繁琐；(2)需在高温、高压的水热条件下反应，危险性较大，产量也较低。因此，开发一种能在低温、常压条件下快速制备ZHC纳米材料的新方法，对推进其应用进程具有重要意义。

发明内容

本发明旨在提供一种制备碱式氯化锌(ZHC)纳米结构的方法，特别的，本发明提供了一种利用简单的化学沉淀反应来制备具有六角形纳米薄片结构的ZHC纳米粉体及方法。其特征在于首先将氯化锌和羟基试剂溶解于水-醇混合溶液，以稀盐酸调整溶液pH值至2.0-9.0范围，再通过化学沉淀反应，在50-99℃水浴或烘箱加热条件下，反应0.1-72小时，即可得到碱式氯化锌粉体。

本发明的技术解决方案如下：

(一)前驱体溶液配制。

制备ZHC纳米粉体的前驱体溶液由溶质和溶剂两部分构成。溶质包括锌盐试剂和羟基试剂两部分，锌盐试剂可以是无水氯化锌(ZnCl₂)或水合氯化锌(ZnCl₂.4H₂O)，羟基试剂主要是六亚甲基四胺或其他加热后可缓慢释放出OH^-的有机胺盐，如尿素，三甲胺、乙二胺、三乙醇胺等。溶剂可为纯水、或水-醇混合溶剂，其中的醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、二丙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇等，水和醇体积比例为1∶99-99∶1，优选水醇体积比例为10∶90-90∶10。前驱体溶液的锌离子浓度范围为0.00001-5mol/l，优选0.01-0.2mol/l。锌离子与羟基试剂的摩尔比为1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1。

前驱体溶液配制过程如下：先将锌盐试剂和羟基试剂分别溶于水，然后在搅拌条件下缓慢将二者混合，以浓度为0.1mol/l的稀盐酸调整溶液pH值至2.0-9.0，优选4.0-7.0，最后加入适量的醇，即得ZHC前驱体溶液。

(二)化学沉淀反应。

化学沉淀反应可在水浴或烘箱加热条件下进行，可以将盛有前驱体溶液的容器直接放入已达设定温度的烘箱或水浴锅，也可直接由室温加热到反应温度，反应温度为50-99℃，反应时间0.1-72小时，优选0.5-8小时。

(三)纳米粉体收集

采用过滤或离心的方式收集容器底部的白色沉淀物，并分别用纯水和乙醇各洗涤1-3次，置于105℃烘箱中烘干，即得ZHC纳米薄片粉体。

区别于目前的其他合成方法，本发明具有如下特点：

1.采用水-醇混合溶剂，可以显著提高产物的产率，并使得到的ZHC颗粒具有规则的六角形状。