[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201110324665.4 | 申请日: | 2011-10-24 |
公开(公告)号: | CN103055933A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 范峰;凌凤香;王少军;张会成;陈晓刚;杨春雁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;C07G1/00;C07C37/52 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,加氢活性金属组分为第VIB族和第VIII族金属组分,载体为改性的β沸石,改性的β沸石的性质如下:具有介孔-微孔复合孔道,总比表面积为650~900m2/g,介孔比表面积150~420m2/g,介孔最可几孔径3~7nm。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述改性的β沸石的性质如下:总比表面积为700~850 m2/g,介孔比表面积300~420m2/g。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于以催化剂的重量为基准,第VIB金属以氧化物计的含量为10%~40%;第VIII金属以氧化物计的含量为2%~10%。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂的重量为基准,第VIB金属以氧化物计的含量为17%~28%;第VIII金属以氧化物计的含量为5%~7%。
5.按照权利要求1、3或4所述的催化剂,其特征在于所述的第VIB金属为Mo和/或W,第VIII金属为Co和/或Ni。
6.权利要求1~5任一所述催化剂的制备方法,包括:制备催化剂载体改性的β沸石,然后负载加氢活性金属组分,再经干燥和焙烧,得到加氢裂化催化剂。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述催化剂载体改性的β沸石的制备方法,包括:
(1)取微孔β沸石,按照8~100 mL/g的液固比加入碱溶液,于室温下搅拌10~60 min;
(2)将步骤(1)得到的混合物置于密闭容器中,按照低分子量有机溶剂和微孔β沸石的液固比为0.5~10.0 mL/g加入低分子量有机溶剂,于30~180℃处理0.5~7.0h;
(3)将步骤(2)所得混合物进行分离和洗涤;
(4)按照酸溶液和微孔β沸石的液固比为20~100 mL/g,将步骤(3)所得到的碱处理后的沸石与酸溶液混合,于室温下搅拌5~60 min,然后在40~150℃下搅拌处理0.5~7.0 h;
(5)步骤(4)所得产物经过分离、洗涤、干燥;
(6)将步骤(5)所得的沸石与铵盐溶液混合进行铵交换;
(7)步骤(6)所得物料经干燥和焙烧,得到催化剂载体改性的β沸石。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的微孔β沸石的SiO2/Al3O2摩尔比为10~200。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(1)中所述的碱溶液选自NaOH、KOH和LiOH水溶液,碱溶液的浓度为0.1~7.0 mol/L。
10.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(2)中的所述的低分子量有机溶剂是碳原子数为1~4的醇和酮中的一种或多种。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(4)所述的酸溶液为硫酸、盐酸和硝酸溶液中的一种或几种,酸溶液的浓度为0.1~3mol/L。
12.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(5)中所述的干燥条件如下:在100~150℃干燥1~12h。
13.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(6)中所述的铵交换步骤如下:将步骤(5)所得的沸石与铵盐溶液混合进行铵交换,在水浴环境中处理,然后过滤、洗涤;其中铵盐为硝酸铵、氯化铵、硫酸铵中的一种或多种,铵盐溶液的浓度为0.5~1.5 mol/L;加入的铵盐溶液与步骤(5)所得β沸石的液固比为8.0~20.0 mL/g;水浴处理温度为50~100℃;水浴处理时间为1.0~4.0h。
14.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(7)中所述的干燥过程在100~150℃干燥4~20h;焙烧条件如下:焙烧温度为450~650℃,焙烧时间为3~7h。
15.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述加氢活性金属组分采用浸渍法负载;浸渍后催化剂在100~150℃的流动气氛中干燥1~12h,在450~550℃焙烧2h~6h。
16.权利要求1~5任一所述催化剂在木质素加氢裂化过程中的应用。
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