[发明专利]邻氨基苯甲腈类化合物及其制法与用途

说明书

技术领域

本发明属于杀虫剂领域。涉及一种邻氨基苯甲腈类化合物及其制法与用途。

背景技术

有害生物尤其是农业害虫对现有杀虫剂均产生了不同程度的抗药性，开发新型不同作用机制的杀虫剂是治理害虫抗药性的重要手段。随着人们对生活质量和健康要求的提高，研究开发高效、安全的绿色环保杀虫剂成为必然趋势。杜邦公司在CN1678192A中公开了具有杀虫作用的邻氨基苯甲酰胺类化合物；

 专利W003015519、W02004033468、CN101333213A及CN101298435A等所涉及的衍生物均属邻氨基苯甲酰胺类化合物，在现有技术中，如本发明所示的邻氨基苯甲腈类化合物的制法及杀虫活性未见公开。

发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖的邻氨基苯甲腈类化合物及其制备方法，它可用于农业常见虫害的防治。本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种邻氨基苯甲腈类化合物，如通式Ⅰ所示：

(Ⅰ)

式中：

R₁选自Cl、Br、或甲基；

R₂选自Br、Cl、CF₃、丙炔氧基、或卤代烷氧基；

R₃选自Cl或F；

R₄选自H、Cl或CF₃。

本发明中进一步优选的化合物为，通式Ⅰ中：

R₁选自Cl、Br或甲基；

R₂选自Cl、Br或CF3；

R₃选自Cl或F；

R₄选自H或Cl。

综合考虑成本与活性等因素，本发明中更进一步优选化合物为，通式Ⅰ中：

R₁选自Cl或甲基；

R₂选自Cl或Br；

R₃选自Cl或F；

R₄选自H或Cl。

通式I所示的邻氨基苯甲腈类化合物的制备方法：

在极性非质子性溶剂中，在-10～40℃温度下，化合物A与氨水或液氨作用得到化合物B；在非质子性溶剂中，在20～120℃温度下，化合物B与脱水剂C反应得到通式Ⅰ所示的化合物，反应路线为：

其中：所述的极性非质子性溶剂为酰胺类或腈类溶剂；非质子性溶剂指腈类、酯类或苯类溶剂；所述的脱水剂C选自POCl₃、P₂O₅、光气或固体光气。所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；所述的腈类溶剂为乙腈或丙腈。优选的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，优选的腈类溶剂为乙腈，优选的脱水剂为POCl₃；上述两步反应中，氨化温度为-10～40℃，优选-5～10℃；脱水温度20～120℃，优选70-90℃。原料化合物A的制备采用已知方法完成，例如CN1541063A中所述的方法。

   通式I所示的化合物可用于防治农、林、牧、卫生等害虫，如棉铃虫、小菜蛾、螟虫等；所述化合物用于杀虫剂时，可单独使用，也可与其他杀虫活性化合物组配使用。利用含有通式I所示的化合物为活性成分，添加本领域常用的农药助剂，可加工成水乳剂、微乳剂、悬浮剂、油悬剂、乳油等制剂。所加工制剂中，通式I所示化合物含量为0.1～80%，优选其含量为5～30%。其制剂按本领域农药通常的使用方法，如以喷雾形式作用时，可使用的浓度范围为1～500ppm。

本发明公开的新型邻氨基苯甲腈类化合物，结构新颖，与常见杀虫剂无交互抗性，对抗性害虫具有优良的防治效果，作为农、林、牧等领域抗性害虫的防治，具有高效、低毒、安全、环保等优点。

具体实施方式

 以下具体实施例用来进一步说明本发明，其目的是更好地理解本发明内容，以体现本发明的实质，不应视为对本发明保护范围的限制。

实施例1：

化合物I-1的合成

将13.5g化合物A-1用80mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，控温10-20℃，30min内滴加5g氨水（含量27%），滴毕，继续搅拌反应30min。将反应液倾入120ml水中，过滤，干燥得白色固体化合物B-1 13.0g。