[发明专利]一类碳-碳键自由基大分子引发剂及其制备方法有效
申请号: | 201110285596.0 | 申请日: | 2011-09-23 |
公开(公告)号: | CN102432717A | 公开(公告)日: | 2012-05-02 |
发明(设计)人: | 韩丙勇;姜同舟;鲁建民;杨万泰 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F112/08 | 分类号: | C08F112/08;C08F136/06;C08F136/08;C08F297/04;C08F297/02;C08F293/00 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 自由基 大分子 引发 及其 制备 方法 | ||
1.一类碳-碳键自由基大分子引发剂,其特征在于:这类大分子自由基引发剂的结构包括两个部分,一是末端结构A;二是聚合物B,具体表示如下:
其中A中的R为烷基、芳基、芳烷基或环烷基;R′为以下三种结构之一:
B为聚合物段,为聚苯乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物、聚异戊二烯或者聚异戊二烯-丁二烯嵌段聚合物。
2.根据权利要求1所述的一类碳-碳键自由基大分子引发剂的制备方法,其特征在于:首先是制备结构如下的有机锂负离子引发剂:
其中A中的R为烷基、芳基、芳烷基或环烷基;R′为以下三种结构之一:
在质量百分比浓度为10-50%的1,1-二苯基乙烯溶液中加入摩尔浓度0.5-1.5mol/L的烷基锂溶液在室温下反应10-60min,烷基锂为正丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂;1,1-二苯基乙烯溶液中溶剂采用环己烷、己烷或环己烷与己烷混合溶剂;其中1,1-二苯基乙烯与烷基锂摩尔比为1~1.5;
然后加入反式-1,2-二苯基乙烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯中一种,其摩尔加入量为烷基锂的1.5-10倍,在室温下继续反应30-60min得到有机锂引发剂;
最后引发单体聚合:在单体的溶液中按照聚合物分子量为500~100000加入上述得到的有机锂引发剂反应,反应温度为20~100℃,反应时间为0.5~6小时;聚合结束后用乙醇终止反应,经分离后真空干燥得大分子引发剂聚合物样品。
3.根据权利要求2所述的一类碳-碳键自由基大分子引发剂的制备方法,其特征在于:所述的单体聚合过程中添加四氢呋喃以加速反应的进行,四氢呋喃与烷基锂摩尔比为0~2。
4.根据权利要求1所述的一类碳-碳键自由基大分子引发剂的应用,其特征在于:所得大分子引发剂聚合物样品引发自由基聚合,选用甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯单体,以甲苯为溶剂进行自由基聚合,聚合温度为60~120℃,反应时间为5~48h。
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