[发明专利]一种高氮馏分油深度加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工催化剂技术领域；为一种高氮馏分油深度加氢处理催化剂的制备方法，它是一种含镍、钼和磷的高氮馏分油深度加氢精制催化剂制备工艺。具体地说，它是关于一种以氧化铝、沸石、氧化硅为载体的，含镍、钼和磷的高氮馏分油深度加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

馏分油加氢处理催化剂一般由具有加氢功能的金属或金属氧化物和具有一定酸性功能的载体及助剂组成，常用的金属组份是钴-钼、镍-钼或镍-钨，而最近使用镍-钼和镍-钨为活性组份的加氢处理催化剂越来越多，其原因是镍-钼和镍-钨的加氢脱氮和芳烃加氢活性高于钴-钼，而劣质柴油特别是我国劣质柴油馏分中氮和芳烃含量较高，因此，以镍-钼和镍-钨为活性组份的加氢处理催化剂更适应于我国劣质柴油馏分的深度加氢处理和加氢改质。这类催化剂的发展方向是通过制备工艺的优化以及改变载体的性质提高催化剂的活性和选择性，使之更适合于劣质柴油馏分的深度加氢处理和加氢改质，并降低催化剂中的金属含量，以降低成本。

在所查阅的文献中，US4,188,281中介绍了一种以VIB、VIIB、VIII族金属为活性组份，以八面沸石(加入少量氧化铝为粘接剂)为载体的加氢处理催化剂，该催化剂可用于重质油加氢处理过程，加氢处理后的尾油作为蒸汽裂解生产乙烯的原料，乙烯产率有较大幅度的提高，但由于该催化剂采用沸石为载体的主要成分，使催化剂具有较强的裂解性能，从而导致在加氢过程中尾油收率较低，同时，也必将导致最终的乙烯产量降低。此外，由于沸石的价格比氧化铝高，因此该催化剂与以氧化铝为主要载体制成的催化剂相比，成本较高。

US3,779,903中将氧化铝溶胶干燥并焙烧，制得孔体积为0.15～0.45ml/g的载体，然后浸渍镍、钨并经干燥、焙烧制得含氧化镍10～18重％、氧化钨25～40重％和氟1～9重％的催化剂，虽然该催化剂加氢脱硫、脱氮和芳烃饱和活性较高，但由于金属含量过高，导致催化剂成本过高。

US4,330,395公开了一种以钨化合物和铝化合物为原料，通过蒸干、焙烧、用镍化合物浸渍，然后用硫化合物和氟化合物进行硫化和氟化，制备出一种馏分油加氢处理催化剂，这种催化剂同样有金属含量过高的缺点，其制备方法也比较复杂。

CN85,104,438B采用烷氧基铝或烷基铝水解的方法制备的高纯一水铝石作为催化剂载体的前身物，制备出一种含氧化镍1～5重％、氧化钨12～35重％、氟1～9重％的加氢处理催化剂，该催化剂具有较低的金属含量和较高的加氢活性，但裂化活性较低，不能满足加氢处理工艺的要求。

CN1,105,053公开了一种适用于重质馏分油加氢处理的催化剂，该催化剂的组成为氧化镍1～5重％、氧化钨15～38重％、氟1～9重％，其载体是一种用空气和水蒸气在高温下处理得到的改性氧化铝，该改性氧化铝孔分布集中在6～20nm范围内，由于采用了空气和水蒸气高温处理的步骤，该方法显然存在制备工艺复杂、能耗较高的缺点。

CN1,169,336A公开了一种馏分油加氢处理的催化剂，该催化剂的组成为氧化镍1～5重％、氧化钨15～38重％、氟1～9重％，其余为氧化铝，该氧化铝载体是由一种或多种小孔氧化铝与一种或多种大孔氧化铝按照75∶25～50∶50的重量比复合而成的，其中小孔氧化铝是微孔直径小于8nm的孔的孔体积占总孔体积95％以上的氧化铝，大孔氧化铝是微孔直径6～60nm孔的孔体积占总孔体积70％以上的氧化铝。

上述催化剂对载体进行改性，对于一般低氮高硫的馏分油加氢活性较高，但对于一般由海洋原油加工得到的高氮馏分油(N含量＞1500μg/g)，不能满足对馏分油进行超深度加氢精制的要求。上述催化剂对高氮馏分油进行加氢处理时需要采用苛刻的加氢条件，才能使得生成油中硫含量降低到较低水平，但生成油中氮仍保持在偏高的水平，从而影响柴油的氧化安定性。

发明内容

本发明的目的是在上述现有技术的基础上，克服现有技术的缺点，提供一种用于中间高氮馏分油深度加氢处理的含分子筛催化剂的制备方法，此催化剂既具有优良的深度加氢脱硫脱氮性能、芳烃饱和性能和裂解性能，又具有成本较低、制备工艺较简单等优点的馏分油加氢处理催化剂。

本发明为一种高氮馏分油深度加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于：

一、催化剂组成：

本催化剂由氧化镍、氧化钼、磷及复合型载体组成，其各组份的重量比以催化剂为基准为：

氧化镍4.0～6.0％，

氧化钼18～25％，

磷4.0～6.5％，