[发明专利]一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种烃油脱硫吸附剂，以吸附剂总重量为基准，包括以下组分：

1)具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛，含量为1-20wt％；

2)二氧化锡，含量为3-35wt％；

3)氧化硅源，含量为5-40wt％；

4)氧化锌，含量为10-80wt％；

5)至少一种选自钴、镍、铁和锰的金属促进剂，含量为5-30wt％。

2.按照权利要求1所述的吸附剂，其中各组分含量为：具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛的含量为2-15wt％，二氧化锡含量为5-25wt％，氧化硅源的含量为10-30wt％，氧化锌含量为25-70wt％，金属促进剂的含量为8-25wt％。

3.按照权利要求1所述的吸附剂，其中具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛的含量为2-10wt％，二氧化锡的含量为8-15wt％，氧化硅源的含量为12-25wt％，氧化锌的含量为40-60wt％，金属促进剂的含量为12-20wt％。

4.按照权利要求1所述的吸附剂，其中具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛选自具有FAU、MOR、MAZ、BEA晶体结构的一种或几种分子筛。

5.按照权利要求4所述的吸附剂，其中所述FAU结构分子筛为X型和/或Y型分子筛。

6.按照权利要求4所述的吸附剂，其中具有FAU结构的分子筛还包括改性后的此类分子筛，包括但不限于USY，含有稀土元素的REUSY、REHY、REY，以及含磷的PUSY、PREHY、PREY中的一种或几种。

7.按照权利要求4所述的吸附剂，其中BEA结构分子筛为β分子筛。

8.按照权利要求1所述的吸附剂，其中所述氧化硅源选自纯氧化硅或氧化硅含量大于45wt％的天然矿物。

9.按照权利要求1所述的吸附剂，其中氧化硅源选自硅藻土、膨胀珍珠岩、高岭土、硅质岩、水解氧化硅、大孔氧化硅以及硅胶中的一种或几种。

10.权利要求1～9之一所述的吸附剂的制备方法，包括：

(1)使二氧化锡前身物在酸溶液中水解，形成溶胶；

(2)使溶胶与氧化硅源、具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛和氧化锌混合，并成型、干燥、焙烧，得到含活性组分的载体；

(3)在载体中引入含金属促进剂的化合物，得到吸附剂前体；

(4)干燥、焙烧吸附剂前体；

(5)把焙烧后的吸附剂前体在氢气气氛下还原，得到吸附剂。

11.按照权利要求10所述的制备方法，其中步骤(1)中，所述二氧化锡前身物选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡中的一种或几种。

12.按照权利要求10所述的制备方法，所说的酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸中的一种或几种，酸的用量是使水解后溶液的pH值为0.5-6。

13.按照权利要求12所述的制备方法，其中所说的酸为盐酸、硝酸、磷酸和醋酸中的一种或几种，酸的用量使水解后溶液的pH值为1-4。

14.按照权利要求10所述的制备方法，步骤(2)中，向溶胶中先加入氧化硅源，再依次或同时加入氧化锌以及具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛，或将三者同时加入溶胶；直接向溶胶中加入氧化硅源、氧化锌和/或具有十二元环孔道结构的硅铝分子筛粉末，或加入预先制备好的浆液。

15.按照权利要求10所述的制备方法，干燥的温度是室温至400℃，焙烧温度为400-700℃。

16.按照权利要求10所述的制备方法，步骤(3)中，所述含金属促进剂的化合物选自金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物，以及其中两种或两种以上的混合物。

17.按照权利要求10所述的制备方法，步骤(4)中，引入促进剂组分的载体在约50-300℃下干燥，在有氧气或含氧气体存在的条件下在约300-800℃的温度下进行焙烧，直至挥发性物质被除去并且金属促进剂被转化为金属氧化物，得到吸附剂前体。

18.按照权利要求10所述的制备方法，步骤(5)中，将吸附剂前体在300-600℃含氢气氛下进行还原，使金属促进剂基本上以还原态存在。

19.一种烃油脱硫方法，包括：使含硫烃油与权利要求1～9之一所述吸附剂在氢气气氛下充分接触，温度和压力条件为：350-500℃，0.5-4MPa，在此过程中烃油中的硫被吸附到吸附剂上，从而得到低硫含量的烃油。