[发明专利]活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂及其制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂催化剂及其制备方法。 

背景技术

重油中不仅含有硫、氮等杂质，还含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质以及沥青质和胶质。在此类原料油的加氢处理过程中，这些杂质会吸附于催化剂表面覆盖活性中心或者沉积在催化剂孔道中堵塞孔道，从而造成催化剂的失活。因此，用于渣油加氢处理过程的催化剂的容金属能力和抗积炭性能将直接对催化剂的使用周期等产生影响。 

CN101768470A公开了一种重油加氢处理催化剂，含有载体和有效量的至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述第VIII族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈非均匀分布，其中，外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为0.1-0.85；所述第VIB族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈均匀分布，其中，外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为0.90-1.5。 

CN101462080A公开了一种活性金属组分非均匀分布催化剂的制备方法，包括采用浸渍的方法在载体上引入有效量的至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述的浸渍包括下述步骤：(1)顺序将选自硝酸、磷酸、草酸、拧橡酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中一种或几种酸与选自至少一种含VIB族的金属组分的化合物、至少一种含VIII族的金属组分的化合物和水混合成溶液，其中，所述酸的摩尔数与含VIB族的金属组分和含VIII族的金属组分的化合物摩尔数之和的比值为0.1-0.92，所述水的用量使最终以体积计的溶液的量为0.85η-1.1η，η为载体的吸水率；(2)室温下用步骤(1)配制的混合溶液浸渍载体，浸渍时间为1-5小时；(3)将步骤(2)浸渍后的载体于大于60-160℃干燥2-10小时，400-600℃焙烧2-5小时。 

US4760045公开一种重油加氢处理催化剂，该催化剂含有多孔性耐热氧 化物载体和负载在该载体上的至少一种选自元素周期表VB，VIB和VIII的加氢活性金属组分，其特征在于，沿催化剂截面所述金属浓度的分布满足Cr₁＜Cr₂和R₁＞R₂，其中R₁和R₂分别代表从截面中心到相应点的距离r1和r2与从截面中心到外表面的距离的比值，Cr₁和Cr₂分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度。该催化剂的制备方法，包括：在足以使所述加氢活性金属组分沿催化剂横截面(径向截面)的浓度分布满足Cr₁＜Cr₂和R₁＞R₂条件下采用浸渍液A浸渍所述载体，分离浸渍液A，进一步用浸渍液B浸渍，分离浸渍液B后干燥并焙烧，其中，R₁和R₂分别代表从截面中心到相应点的距离r1和r2与从截面中心到外表面的距离的比值，Cr₁和Cr₂分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度，所述溶液A为含至少一种选自元素周期表VB，VIB和VIII族的加氢活性金属组分的水溶液，或者是一种含活性金属和至少一种选自由VIIA族元素组成的阴离子，铵离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子硼酸根离子和有机酸的混合液溶液B为一种水或者是含至少一种选自由VIIA族元素组成的阴离子，铵离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子、硼酸根离子和有机酸的水溶液，所述溶液B不含活性金属组分，在所述溶液A和B中至少一种溶液中含有所述阴离子。 

实际应用表明，在渣油加氢处理过程中，类似上述的活性金属组分非均匀分布的催化剂均匀更好的使用稳定性。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的活性金属组分非均匀分布的加氢催化剂及其制备方法。 

本发明涉及如下的发明： 

1.一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，其中，所述载体为含氟的水合氧化铝成型物，沿催化剂径向截面分布，所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.9；所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.8。