[发明专利]活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂及其制备有效

专利信息
申请号: 201110189188.5 申请日: 2011-07-07
公开(公告)号: CN102861598A 公开(公告)日: 2013-01-09
发明(设计)人: 李丁健一;杨清河;曾双亲;贾燕子;聂红;李大东 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J27/132 分类号: B01J27/132;B01J32/00;B01J27/125;C10G45/08
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 王景朝;庞立志
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 活性 金属 组分 均匀分布 加氢 催化剂 及其 制备
【权利要求书】:

1.一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂,含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐,其中,所述载体为含氟的水合氧化铝成型物,沿催化剂径向截面分布,所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.9;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.8。

2.根据1所述的催化剂,其特征在于,沿催化剂径向截面分布,所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.4-0.8;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.3-0.7。

3.根据1所述的催化剂,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述的VIII族金属的质量分数为1-8%,VIB族金属的质量分数为3-20%。

4.根据3所述的催化剂,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述的VIII族金属的质量分数为1.5-4.5%,VIB族金属的质量分数为5-18%。

5.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述含氟的水合氧化铝成型物含有水合氧化铝、含氟化合物和纤维素醚,所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm,吸水率为0.4-1.5,δ值为小于等于10%;其中,δ=((Q1-Q2)/Q1)×100%,Q1为所述成型物的径向压碎强度,Q2为所述成型物经水浸泡30分钟、经120℃烘干4小时后的径向压碎强度。

6.根据5所述的催化剂,其特征在于,所述成型物的径向压碎强度为15N/mm-30N/mm,吸水率为0.6-1,δ小于等于5%。

7.根据5或6所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为0.5-8%,以元素计的含氟化合物的质量分数为0.2-10%。

8.根据7所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为1-6%,以元素计的含氟化合物的质量分数为0.5-9%。

9.根据8所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为2-5%,以元素计的含氟化合物的质量分数为1%-8%。

10.根据5所述的催化剂,其特征在于,所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种;所述含氟化合物选自HF、NH4F、C6H5F、十二氟庚醇、聚四氟乙烯粉末、全氟辛酸、氟乙酸中的一种或几种。

11.根据10所述的催化剂,其特征在于,所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物;所述含氟化合物为NH4F、十二氟庚醇、全氟辛酸的一种或几种。

12.根据1或5所述的催化剂,其特征在于,所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。

13.根据12所述的催化剂,其特征在于,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。

14.根据1或5所述的催化剂,其特征在于,所述成型物中含有淀粉,以所述成型物为基准,所述淀粉的质量分数不超过8%。

15.根据14所述的催化剂,其特征在于,所述淀粉为田菁粉,以所述成型物为基准,所述淀粉的质量分数不超过5%。

16.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴和钴的可溶性络合物、硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍和镍的可溶性络合物中的一种或几种,所述VIB族金属的金属盐选自钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。

17.根据16所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、碱式碳酸钴、硝酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种,所述VIB族的金属盐选自钼酸铵、仲钼酸铵、偏钨酸铵、钨酸铵中的一种或几种。

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