[发明专利]制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法

说明书

技术领域

本申请要求基于2010年4月28日提交的日本专利申请2010-104106的巴黎公约优先权，它的全部内容通过引用并入到本文中。

本发明涉及制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法；制备烯烃聚合用固体催化剂的方法；和使用该固体催化剂制备烯烃聚合物的方法。

背景技术

迄今为止，各种含有钛原子、镁原子、卤素原子和内电子给体的固体催化剂组分已经被建议作为烯烃聚合用催化剂组分。当在该催化剂存在下聚合烯烃时，要求使用这种固体催化剂组分得到的催化剂表现出高聚合活性，并且产生具有低含量的低分子量组分或无定形组分的聚合物。

例如，JP-A-1-319508公开了当在Ti-Mg复合固体催化剂、作为助催化剂的有机铝化合物和有机硅化合物的混合物存在下聚合α-烯烃时，该混合物表现出高聚合活性并且产生具有低含量的低分子量组分或无定形组分的α-烯烃聚合物，所述Ti-Mg复合固体催化剂通过在有机硅化合物存在下用有机镁化合物还原四价钛化合物得到。

JP-A-2-289604和JP-A-8-143619公开了一种通过将镁化合物、钛化合物、含卤素化合物和烷氧基酯化合物相互接触得到的固体催化剂组分，以及一种通过将镁化合物、钛化合物和含卤素化合物相互接触，然后将所得混合物与烷氧基酯化合物接触得到的固体催化剂组分。

发明内容

然而，从聚合活性和在该催化剂存在下通过聚合烯烃得到的烯烃聚合物中包含的低分子量组分或无定形组分含量的观点看，包括固体催化剂组分的烯烃聚合用催化剂并不令人满意。本发明目的在于提供制备烯烃聚合用固体催化剂的方法，该催化剂能够表现出足够高的聚合活性并提供具有低含量的低分子量组分或无定形组分的聚合物；制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法，该固体催化剂组分将被用于制备烯烃聚合用固体催化剂；以及采用该固体催化剂制备烯烃聚合物的方法。

本发明提供制备烯烃聚合用固体催化剂组分(A)的方法，该方法包括：

步骤(1)：通过在含有Si-O键的硅化合物(a)的存在下，将有机镁化合物(c)加入到式(I)表示的钛化合物(b)中来制备所述固体催化剂组分的前体，

其中m是从1到20的整数；R¹是具有1到20个碳原子的烃基；X¹各自独立地为卤素原子或具有1到20个碳原子的烃氧基；以及

步骤(2)：通过将所述固体催化剂组分的前体、式(II)表示的卤化金属化合物以及式(III)表示的内电子给体互相接触来制备所述固体催化剂组分(A)，

MX²_b(R²)_m·b

(II)

其中M是4族元素、13族元素或14族元素；R²是烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，各自具有1到20个碳原子；X²是卤素原子；m是M的化合价；b是满足0＜b≤m的整数，

其中R³是具有1到20个碳原子的烃基；R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地为氢原子、卤素原子或具有1到20个碳原子的烃基；和R⁸是卤素原子或具有1到20个碳原子的烃氧基。

本发明还提供制备烯烃聚合用固体催化剂的方法，该方法包括将用上面方法制得的固体催化剂组分(A)、有机铝化合物(B)和外电子给体(C)相互接触的步骤。

本发明还提供制备烯烃聚合物的方法，该方法包括在用上面方法制得的固体催化剂存在下聚合烯烃的步骤。

也就是说，本发明提供下面内容。

(1)制备烯烃聚合用固体催化剂组分(A)的方法，该方法包括：

步骤(1)：通过在含有Si-O键的硅化合物(a)的存在下，将有机镁化合物(c)加入到式(I)表示的钛化合物(b)中来制备固体催化剂组分的前体，

其中m是1到20的整数；R¹是具有1到20个碳原子的烃基；X¹各自独立地为卤素原子或具有1到20个碳原子的烃氧基；以及

步骤(2)：通过将该固体催化剂组分的前体、式(II)表示的卤化金属化合物以及式(III)表示的内电子给体互相接触来制备固体催化剂组分(A)，