[发明专利]具有高不饱和脂肪酸含量的甘油三酯

说明书

技术领域

本发明涉及脂质的技术领域。其涉及通过使用脂肪酶制造甘油酯。更具体而言，本发明涉及用于从回收的级分产生不饱和甘油三酯的方法。

背景技术

已知具有高水平饱和脂质的饮食会升高血液胆固醇，并增加心血管疾病的风险。因此，期望在消费产品(consumer product)中减少饱和脂质的量，并增加不饱和脂质的量。

已经发表了描述通过酶法催化制造甘油三酯以获得不饱和脂质的数篇报道。具体而言，在鱼油领域：WO 95/24459(Norsk Hydro A/S)描述了应用于鱼油的方法，其中将富含具有多不饱和脂肪酸如EPA、DHA和AA的甘油酯的级分与具有饱和脂肪酸和单不饱和甘油酯的级分分离。他们并未将级分重新组合以形成甘油三酯，而是继续进行醇解，直至基本上全部脂肪酸得到酯化。US 6,905,850 B2(Nippon Suisan Kaisha，Ltd)也涉及鱼油。其描述了产生甘油三酯的方法，所述甘油三酯在2-位具有多不饱和脂肪酸，并在1-和3-位为具有8、10和12个碳原子的中等链饱和脂肪酸残基。从海洋n-3PUFA和甘油产生甘油三酯的方法由Kosugi和Azuma 1994(Synthesis of triacylclycerol from polyunsaturated fatty acid by immobilized lipas.JAOCS Vol.71 no.12)提出，其中纯的游离脂肪酸或其乙酯与甘油在脂肪酶催化的缩合反应中反应。他们实现了高PUFA甘油三酯含量。

多数制造方法基于修饰起初含有一定量的终产物所需脂肪酸残基的脂质。酶法修饰这些脂质以生成混合物，从该混合物可分离含有中间或终产物的所需级分。因此，终产物产率和生产成本受脂质原料的高度影响。此外，取决于脂质原料，可能残留多种量和/或级分未受利用。

Hemandez-Martin和Otero(2009)，J.Agric.Food Chem.，57，pp.701-708公开了从构成大豆油的三酰基甘油选择性消除饱和脂肪酸残基，接着用从他处获得的共轭亚油酸(CLA)重新酯化由此获得的单酰基甘油和二酰基甘油。这导致基本上不含饱和脂肪酸并富含关键不饱和脂肪酸的脂质。然而，该反应设定依存于从其他来源供应的CLA，这显著增加了产生的脂质的成本。

相应地，仍有对开发有效且更廉价的、通过减少饱和脂质含量修饰甘油三酯并由此获得具有增加量的不饱和脂质的消费品的方法的需求。

发明内容

本发明涉及用于产生甘油三酯产物的方法，包括下述步骤：(a)对包含基于甘油三酯中酰基基团的总量为至少25摩尔％的不饱和C18脂肪酸残基的甘油三酯原料用具有1至6个碳原子(C₁-C₆)的醇进行醇解反应以获得反应混合物，其中转化率为至少65％；(b)从步骤(a)中产生的反应混合物分离包含下述的级分：(i)不饱和C18脂肪酸烷基酯和(ii)甘油酯；和(c)在由脂肪酶催化的缩合反应中使用级分(i)和(ii)或其亚级分以产生包含至少80摩尔％不饱和脂肪酸的甘油三酯产物。

此种方法的一个优点是对甘油三酯原料非常有效的使用。从步骤(c)获得的甘油三酯产物可用于供人摄食的产物，并在此类产物中具有比甘油三酯原料更高的价值。且可使用作为副产物获得的饱和脂肪酸烷基酯，例如作为燃料。此外，该方法可无需进一步供应来自其他来源的不饱和脂肪酸而进行。

具体实施方式

如下定义的术语以大写字母显示，并以字母顺序列出。

醇解(ALCOHOLYSIS)是指醇和甘油酯(如油或脂肪)之间的反应。如果该醇是乙醇，所述醇解也可称为乙醇解，如果使用的是甲醇，则所述醇解也可称为“甲醇解”，等等。

缩合(CONDESATION)定义为酯和甘油之间的反应，其中形成醇和甘油酯。

转化率(CONVERSION)定义为原材料的甘油酯结构中的脂肪酸的摩尔分数，所述原材料已通过酶催化反应而进行了反应。该值可用摩尔(mol)来量度。对于甘油酯与乙醇的转酯作用(transesterification)：转化率＝FAEE/FAIG，其中FAEE＝反应后脂肪酸乙酯的摩尔数，而FAIG＝反应前甘油酯中的脂肪酸摩尔数。对于甘油酯的水解：转化率＝(FFA_结束-FFA_开始)/FAIG，其中FFA_结束＝反应后游离脂肪酸的摩尔数，FFA_开始＝反应前原材料中的游离脂肪酸摩尔数，而FAIG＝反应前甘油酯中的脂肪酸摩尔数。