[发明专利]一种取代的1,3,4-二唑-2-(3H)-酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种取代的1,3,4-二唑-2-(3H)-酮的制备方法。

背景技术

式（1）所示的取代的1,3,4-二唑-2-(3H)-酮类化合物具有很好的杀虫杀螨性能，尤其在防治对拟除虫菊酯具有抗性的蜚蠊方面具有很好的效果。

                                                 （1）

其中，R1代表2-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基或三氟甲基；R代表1-4个碳原子的烷基。

在美国专利文献US4150142中，该类化合物是使用光气进行氯甲酰化后再经环化得到的。该方法使用了剧毒的光气，其储存、运输和使用都存在较大的安全隐患，使反应过程不方便，操作不安全。

本发明在上述背景下，提出一种新的采用二(三氯甲基)碳酸酯（三光气）来制备式（1）化合物的方法，使其生产、储运等各环节更加安全、方便。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种更加安全有效地制备取代的1,3,4-二唑-2-(3H)-酮的方法。

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

提供一种化学结构如式（1）所示的取代的1,3,4-二唑-2-(3H)-酮的制备方法，

  （1）

其中，R1代表2-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基或三氟甲基；R代表1-4个碳原子的烷基；

所述方法包括以下步骤：

1）由二(三氯甲基)碳酸酯（即，三光气）与式（2）所示的化合物反应得到式（3）所示的化合物得到；

 (2)                  (3)

式（2）和式（3）中，R1均代表2-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基或三氟甲基；R均代表1-4个碳原子的烷基； 

2）在碱性条件下将步骤1）得到的式（3）所示的化合物环化，最终得到式（1）所示的化合物。

上述方法中，式（1）所示的化合物优选R为甲基、R1为甲氧基的化合物，即5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-二唑-2-(3H)-酮。

步骤1）所述的反应是三光气与式（2）所示的化合物以0.3-0.7:1的摩尔比在20-120℃下，在有机溶剂中反应至不再有HCl气体放出。

所述的三光气与式（2）所示的化合物的摩尔比优选0.4-0.6:1。

所述的反应温度优选40-90℃。

所述的有机溶剂可以是卤代烃类溶剂（如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等）、芳香族类溶剂（如苯、甲苯、二甲苯等）或醚类溶剂（如四氢呋喃等）。

步骤2）所述的环化优选式（3）所示的化合物在碱性条件下、在0-80℃下，环化反应3-4小时。

所述环化所用的碱选自吡啶、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠或氨水。

所述的环化反应温度优选0-40℃。

本发明采用三光气作为原料替代光气进行反应。由于三光气是一种稳定结晶固体，便于溶解于有机溶剂中，配成三光气溶液使用，使用方便，计量准确。因此本发明的方法更加安全，而且反应条件温和，操作方便。

具体实施方式

下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。

实施例1  5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-二唑-2-(3H)-酮的制备Ⅰ

在配有冷凝器的2000ml四口烧瓶中，放入配制好的含88.8g三光气（0.3mol）的甲苯溶液800ml，开启搅拌，再加入196g 2-甲氧基苯基-3-肼基甲酸甲酯(1mol)。然后加热升温至70℃反应，直到没有HCl气体剧烈放出，接着升温至90℃保温反应2小时，随后将冷凝器的-10℃冷冻水换成室温循环水，继续反应至不再有气泡放出，停止反应。冷却至室温后，负压脱溶除去甲苯，脱溶终温70℃，真空度20mmHg，得到258.5g的2-甲氧基苯基-3-氯甲酰基-3-肼基甲酸甲酯，不经处理直接用于下一步反应。