[发明专利]一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的合成方法无效

专利信息
申请号: 201010517121.5 申请日: 2010-10-15
公开(公告)号: CN102452962A 公开(公告)日: 2012-05-16
发明(设计)人: 李斗星;黄凤兴;齐兰芝;穆晓蕾;贾春革;赵冬 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C309/15 分类号: C07C309/15;C07C303/06
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 陈小莲;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙烯酰胺 甲基 丙磺酸 合成 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的合成方法。

背景技术

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(2-Acrylamide-2-methylpropanesulfonicacid,以下称为AMPS)是多功能水溶性阴离子单体,由于分子结构具有碳碳双键和对盐不敏感的磺酸基,因此易于聚合,而且其均聚和共聚物有许多特殊的性质,具有广阔的应用前景,可广泛应用于油田化学、水处理剂、化纤、塑料、印染、涂料、表面活性剂、抗静电剂、陶瓷、照相、洗涤助剂、离子交换树脂、气体分离膜、电子工业等领域。

目前最典型的生产AMPS的工艺,是以丙烯腈,发烟硫酸和异丁烯为原料在较温和的条件下进行反应制备AMPS。美国专利US 3544597首先报道了这种制备酰胺基磺酸类化合物的方法,并得到了纯度较高的单体,但反应条件较为苛刻。日本日东化学公司(DE 2904444A1,DE 2904465A1)改进了上述方法,并提出了获得更高纯度AMPS的技术方案。该专利所述的方法是将过量的丙烯腈兼作反应溶剂,在氦气气氛中于低温下加入发烟硫酸,在搅拌下通入异丁烯,使其反应,产物AMPS从混合液中析出,得到泥浆状产物,然后加入醋酸升温,蒸出过量丙烯腈,再加入一定量水,升温至90℃以上使其溶解,再放入冷水中,使产物结晶析出,并用醋酸洗净,再用60℃热风干燥,即得到高纯单体。

为了提高丙烯腈的收率,中国专利CN 1039995C公开了一种提高AMPS收率的方法,在反应过程中加入0.5-50重量%的有机酸酐,如醋酸酐,可以提高AMPS的收率,并且产物结晶的颗粒较大。最近,一份专利申请的(CN200810016255)说明书中,公开了在合成过程中,加入2-30重量%的有机磺化物,如对羟基苯磺酸,以提高AMPS产率。

在现有的AMPS生产工艺中,由于使用过量的丙烯腈,反应后会产生含有大量丙烯腈的废液,通常利用减压蒸馏的方法对丙烯腈进行回收并重复利用,如Lubrizol公司在其专利WO 8801263中提出使用高于丙烯腈熔点,并低于其沸点的温度进行减压蒸馏,以对含有丙烯腈的液体进行纯化。这种方法可以满足工业生产的需要,但是减压蒸馏过程中仍需控制温度,并有必要加入阻聚剂以避免蒸馏过程中丙烯腈的聚合,同时耗费大量能量。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种将丙烯腈废液回用于合成AMPS的AMPS合成方法。

本发明的发明人在研究中发现,现有技术利用丙烯腈生产2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的方法中产生的含有大量丙烯腈的废液(本说明书中简称为丙烯腈废液)可以不经纯化而直接回用于该反应。

本发明提供了一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的合成方法,该方法包括将丙烯腈、硫酸与异丁烯接触,生成浆状产物,分离该浆状产物,得到2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,其特征在于,所述丙烯腈至少部分来源于以丙烯腈为原料合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸过程中产生的废液。

本发明提供的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸合成方法,使用一定比例的丙烯腈废液直接作为合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的反应溶剂和反应物,不仅减少或者完全放弃精馏回收的过程,大大降低了能耗,同时由于丙烯腈废液中含有反应副产物,从化学平衡角度看,能够抑制副反应的发生,因此,本发明提供的方法相比现有技术还能提高产物AMPS的收率,如实施例1中AMPS的收率为93.5%,而同样反应条件下,使用纯丙烯腈的现有技术即参考例1中AMPS的收率仅为90%。

具体实施方式

本发明提供了一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的合成方法,该方法包括将丙烯腈、硫酸与异丁烯接触,生成浆状产物,分离该浆状产物,得到2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,其特征在于,所述丙烯腈至少部分来源于以丙烯腈为原料合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸过程中产生的废液。

根据本发明,所述作为反应物和反应溶剂的丙烯腈可以全部为丙烯腈废液,也可以为丙烯腈废液与纯丙烯腈的混合物。

其中,当所述丙烯腈为丙烯腈废液与纯丙烯腈的混合物时,所述丙烯腈中丙烯腈废液的含量可以在较大的范围内改变,根据本发明,10-100重量%的所述丙烯腈可以来源于以丙烯腈为原料合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸过程中产生的废液中的丙烯腈;优选地,35-100重量%的所述丙烯腈来源于以丙烯腈为原料合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸过程中产生的废液中的丙烯腈,进一步优选情况下,50-100重量%的所述丙烯腈来源于以丙烯腈为原料合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸过程中产生的废液中的丙烯腈。

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