[发明专利]烯烃环氧化催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法有效
| 申请号: | 201010511564.3 | 申请日: | 2010-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN102441429A | 公开(公告)日: | 2012-05-09 |
| 发明(设计)人: | 林民;李华;王伟;何驰剑;伍小驹;高计皂 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;湖南长岭石化科技开发有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/89 | 分类号: | B01J29/89;B01J37/00;C07D301/12;C07D303/04 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈小莲;王凤桐 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烯烃 氧化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种烯烃环氧化催化剂,其特征在于,该催化剂含有钛硅分子筛、粘结剂以及碱土金属氧化物,所述粘结剂为无定形二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述钛硅分子筛、无定形二氧化硅和碱土金属氧化物的重量比为(70-98)∶(1.5-40)∶(0.05-25)。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其中,所述钛硅分子筛、无定形二氧化硅和碱土金属氧化物的重量比为(80-98)∶(1.5-20)∶(0.1-15)。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述钛硅分子筛的含量为90-97重量%,所述无定形二氧化硅和碱土金属氧化物的总量为3-10重量%,所述无定形二氧化硅和碱土金属氧化物的重量比为1∶(0.05-1)。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述碱土金属氧化物为氧化镁和/或氧化钙。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述钛硅分子筛为具有MFI结构的钛硅分子筛、具有MWW结构的钛硅分子筛、具有MCM结构的钛硅分子筛和具有BETA结构的钛硅分子筛中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其中,所述具有MFI结构的钛硅分子筛的晶粒为空心结构,该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米,所述具有MFI结构的钛硅分子筛在25℃、P/P0=0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克,该具有MFI结构的钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。
8.一种用于制备权利要求1-7中任意一项所述的烯烃环氧化催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:制备含有钛硅分子筛、粘结剂源、碱土金属氧化物和水的混合物,将该混合物成型得到成型体,并将所述成型体干燥并焙烧;所述粘结剂源为选自由硅溶胶、具有至少两个可水解基团的硅烷、以及具有至少两个可水解基团的硅氧烷中的至少一种;所述混合物中,钛硅分子筛、以SiO2计的粘结剂源、碱土金属氧化物和水的重量比为(70-98)∶(1.5-40)∶(0.05-25)∶(5-50)。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述粘结剂源含有具有至少两个可水解基团的硅烷和/或具有至少两个可水解基团的硅氧烷。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述粘结剂源还含有硅溶胶,以SiO2计,所述硅溶胶与所述具有至少两个可水解基团的硅烷和/或具有至少两个可水解基团的硅氧烷的重量比为1∶(0.02-1)。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其中,该方法还包括:将所述成型体在进行所述焙烧之前与碱的水溶液在20-100℃下处理1-10小时。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵中的一种或多种,所述碱的水溶液的浓度为0.1-10摩尔%,所述碱的水溶液与所述成型体的重量比为(0.5-5)∶1。
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