[发明专利]具有除草活性的N-硝基-N-2,4,6-三氯苯基-N’-芳基脲衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学农药合成技术领域，具体涉及一种具有除草活性的N-硝基-N-2，4，6-三氯苯基-N’-芳基脲衍生物及其制备方法与应用。 

背景技术

20世纪80年代欧洲专利报道N-硝基三氯苯胺对小麦、大麦、棉花、大豆等作物具有矮化壮苗作用(EP0034281)。1978年美国的Barrington Cross和Dawe曾报道N-硝基苯胺类化合物具有杀菌活性(US4130645)。国内学者华中农业大学的谢九皋筛选出一种对水稻、棉花、小麦和油菜等作物具有促增产作用的新型植物生长调节剂——双效素(谢九皋等，中国发明专利号：ZL 94119117.6)，其对单、双子叶作物有较强的生理调节作用，具有明显的增产效果。经多方评估，其植物生长调节活性好于多效唑(PP333)和助壮素(又称缩节胺)。华中农业大学理学院农药研究室张巧玲等(张巧玲，李良超，李水清，谢九皋，N-硝基苯基脲衍生物构效关系的研究，华中农业大学学报，2001(20)：501-505)，将N-硝基三氯苯胺与具有除草活性的苯基脲活性基团有机结合，用光气法合成了一系列N-硝基苯基脲衍生物；李雪刚(李雪刚，N-硝基苯基脲衍生物的合成及其初步生物活性测定，[硕士学位论文]，武汉：华中农业大学图书馆，2003，中国知网)采用固体光气用酰氯法合成N-硝基苯基脲并进行了活性测定。以上研究所合成的化合物都是N-硝基苯基脲类结构，有一定的除草或杀菌活性。本发明所合成的化合物具有N-硝基苯基脲类结构，其对苏丹草的抑制活性明显优于商品化除草剂苄嘧磺隆。 

发明内容

本发明的目的在于合成一种具有除草活性的N-硝基-N-2，4，6-三氯苯基-N’-芳基脲衍生物，提供一类具有具有除草活性的N-硝基-N-2，4，6-三氯苯基-N’-芳基脲衍生物及其合成方法。 

本发明的结构通式如(I)所示： 

式中，R表示：2-NO₂-Ph，4-NO₂-Ph，2，6-2F-Ph。 

本发明的具有上述结构通式(I)的化合物对苏丹草有显著的抑制作用，可用作除草剂的有效成份。 

具体地，本发明的化合物合成路线如下： 

上述反应式中：化合物(II)与固体光气摩尔比为1∶0.4，以甲苯或二氯乙烷作溶剂，三乙胺作催化剂，在冰浴下反应得中间体(IV)，将中间体(IV)与氨基吡啶在50℃反应4-5小时，得到N-硝基-N-2，4，6-三氯苯基-N’-芳基脲衍生物I，收率为60-66％。 

更详细的技术方案见《具体实施方式》。 

附图说明

图1：是本发明制备的化合物I-1的核磁共振氢谱(1H NMR)谱图； 

图2：是本发明制备的化合物I-2的核磁共振氢谱(1H NMR)谱图； 

图3：是本发明制备的化合物I-1的红外光谱(IR)谱图； 

图4：是本发明制备的化合物1-2的红外光谱(IR)谱图. 

图5：是本发明制备的化合物I-3的红外光谱(IR)谱图。 

具体实施方式

实施例1(基本制备实施例)化合物I-1的制备 

本实施例制备的化合物I-1具有如下式所示的结构： 

合成方法：在250ml三口烧瓶中加入0.004mol固体光气和20mL甲苯，冰盐浴控温0～5℃下滴加0.01mol N-硝基-2，4，6-三氯苯胺和50mL甲苯及5mL三乙胺组成的溶液，2h滴加完毕，室温反应1h，50℃反应4h后，用氮气吹赶多余的光气。滴加0.01mol 4-硝基苯氨和30mL甲苯及3mL三乙胺组成的溶液，30min滴加完毕，继续保温反应10h，减压抽滤，固体产物依次经10％NaCO₃洗，大量水洗，10×3mL丙酮洗涤后烘干，丙酮重结晶，干燥，得白色针状晶体，收率为60％，m.p.286～287℃(天津市分析仪器厂RY-2型熔点仪(温度计未校正)测定)。 

红外光谱(IR)测定所用仪器为美国Nicolet公司生产的AVATAR 330型红外光谱仪(KBr压片法)，质谱测定所用仪器为Varian CP-3800Saturn 2200GC-Mass气-质联用质谱仪，核磁 共振氢谱(¹H NMR)测定所用仪器为德国Bruker公司AV-400MHz型核磁共振仪(以DMSO为溶剂，TMS为内标)。测试数据如下：