[发明专利]一种锂离子电池用负极材料氧氮化铬薄膜及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属电化学技术领域，具体涉及可用作锂离子电池的负极活性材料及其制备方法。

背景技术

随着近年来移动电子设备的飞速发展，与电子产品相匹配的小型化长寿命电源的研究越来越受到重视，锂离子电池由于其体积小，重量轻，工作电压高，能量密度大而备受关注。为了研制大容量的锂离子电池，阳极材料的选择尤为重要。目前，最常用的锂离子电池负极材料为石墨，但其比容量只有350 mAh/g左右，这使得整个电池的能量密度很难得到较大的提高。寻找新的锂离子负极材料变得非常迫切。

本发明提出结合直流反应溅射沉积和后退火工艺制备的Cr_xON薄膜负极材料，是一种具有双阴离子结构的新型负极材料，具有良好充放电性能的高容量电极材料。

发明内容

本发明的目的在于提出一种性能良好的用于锂离子电池的氧氮化铬负极材料及其制备方法。

本发明提出的用于锂离子电池的负极材料，是一种氧氮化铬Cr_xON（1<x<2）纳米薄膜材料，由晶粒尺寸为50 nm-100 nm的颗粒组成，薄膜厚度为100-500nm。经研究表明，此类材料具有良好的电化学性能，可作为高性能锂离子电池的负极材料。目前为止没有关于这种氧氮化铬材料用作锂离子电池负极材料的报道。

本发明提出的作为锂离子电池负极材料的氧氮化铬（Cr_xON）材料为薄膜形式。

本发明提出用于锂离子电池的氧氮化铬（Cr_xON）负极材料的制备方法，具体步骤如下：

作为锂离子电池负极材料的氧氮化铬（Cr_xON）薄膜结合直流反应溅射和后退火工艺制备，具体步骤为：用金属Cr作为靶材，先采用直流反应溅射法在N₂气氛中沉积得到CrN。靶材和基片之间的距离为5～8 cm，溅射功率为40～60 W，溅射时保持气压在10^-1～1 Pa，沉积时间为10～40 min。然后将沉积好的CrN样品置入管式炉中加热到450℃--650℃，退火5～30 min，即得到Cr_xON薄膜。

本发明中，氧氮化铬（Cr_xON）薄膜的晶体结构由透射电子显微镜（JEOL 2010）确定。选区电子衍射（SAED）表明由该方法制得的氧氮化铬薄膜为面心立方结构，空间群为Fm3m。

本发明中，氧氮化铬（Cr_xON）薄膜可直接制成锂离子电池薄膜电极。

本发明中，氧氮化铬（Cr_xON）薄膜的电化学性能测试采用由三电极组成的薄膜电池系统。其中，氧氮化铬薄膜用作工作电极，高纯锂片分别用作为对电极和参比电极。电解液为1M LiPF₆ + EC + DMC （V/V=1/1）。薄膜电池装配在充氩气的干燥箱内进行。薄膜电池的充放电实验在蓝电（Land）薄膜电池测试系统上进行。

本发明中，由直流反应溅射结合后退火工艺在不锈钢片，铂片等多种基片上制得的氧氮化铬（Cr_xON）薄膜电极具有充放电性能，在电压范围0.01～4.0 V和电流密度2 mA/cm²时，放电反应的平台出现在0～1.0 V之间（相对于Li/Li⁺），容量衰减较小，平均每次循环衰减仅为0.3%，具有良好的可逆性。

上述性能表明，由直流反应溅射结合后退火工艺制备的氧氮化铬（Cr_xON）薄膜是一种新型的负极材料，可应用于锂离子电池。

附图说明

图1为Cr_xON薄膜的在电流密度为2 mA/cm²时的充放电曲线。

图2为Cr_xON薄膜前50次循环的比容量变化图。

具体实施方式

实施例1

用高纯金属Cr（99.99%）作为靶材，先采用直流反应溅射法在N₂气氛中沉积得到CrN。靶材和基片之间的距离为8 cm，溅射功率为50 W，溅射时保持气压在0.9 Pa，沉积时间为30 min。然后将沉积好的CrN样品置入管式炉中进行500℃退火10 min，冷却。