[发明专利]一种复合催化剂以及采用该复合催化剂制备多异氰酸酯的方法有效
| 申请号: | 201010255461.5 | 申请日: | 2010-08-16 |
| 公开(公告)号: | CN101927184A | 公开(公告)日: | 2010-12-29 |
| 发明(设计)人: | 王海影;尚永华;华卫琦;孙中平;李建峰;王玉启 | 申请(专利权)人: | 烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J31/02;C07D251/32 |
| 代理公司: | 北京邦信阳专利商标代理有限公司 11012 | 代理人: | 黄泽雄;崔华 |
| 地址: | 264002*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 复合 催化剂 以及 采用 制备 氰酸 方法 | ||
1.一种用于制备多异氰酸酯的复合催化剂,其特征在于,该复合催化剂由下述组分组成:(A)一种盐型催化剂,(B)一种含氮化合物,(C)一种具有不对称结构的表面活性物质,分子中含有不同长度的极性基团和非极性基团。
2.如权利要求1所述的复合催化剂,其特征在于,所述(A)一种盐型催化剂具有如下结构特征:
[R1R2R3Z+R4]R5-
其中,Z为氮系元素或者以氮系元素为中心元素的基团,优选N、P或含有N、P的基团,更优选N或含N的基团;
R1,R2,R3为C1-C16的烷基,优选C1-C10的烷基,特别优选C1-C6的烷基;其中R1,R2,R3不限定为同样碳链长度和碳链结构的烷基;
R4为C1-C10的羟烷基,优选C1-C6的羟烷基,特别优选C4-C6的羟烷基;
R5为羟基离子或者C1-C16的羧酸盐结构;所述羧酸盐优选C1-C10的羧酸盐结构,该羧酸盐结构为直链、支链或含有环状结构的基团。
3.如权利要求2所述的复合催化剂,其特征在于,所述(A)为2-乙基己酸-N-(2-羟丙基)-N,N,N-三甲基铵盐。
4.如权利要求1-3中任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述(B)为一种弱碱性含氮化合物,优选五元杂环或六元杂环类化合物,更优选六元杂环类化合物;所述杂环化合物的pKa值为0.4-11,更优选pKa值为1.0-7.0。
5.如权利要求4所述的复合催化剂,其特征在于,所述(B)选自吡唑、噻唑、三唑、吡啶、喹啉或它们的衍生物中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的复合催化剂,其特征在于,所述(C)一种具有不对称结构的表面活性物质的分子偶极距为0.5D-3.0D,更加优选分子偶极距为0.8D-2.8D。
7.如权利要求1-3,5和6中任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述(C)选自单醇类、醇醚类、酯类、酮类化合物中的一种或多种。
8.如权利要求7所述的复合催化剂,其特征在于,所述复合催化剂各组分的质量比为:(A)25%-60%,(B)5%-30%,(C)10%-70%;优选(A)35%-50%,(B)5%-25%,(C)25%-60%。
9.一种多异氰酸酯的制备方法,其特征在于,将二异氰酸酯单体在如权利要求1-8中任一项所述的复合催化剂的催化作用下进行三聚反应,制得浅色多异氰酸酯化合物。
10.如权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述的二异氰酸酯单体为(环)脂族异氰酸酯,其碳架结构为具有3-20个碳原子的饱和(环)烷基结构,优选为具有4-12个碳原子的饱和(环)烷基结构。
11.如权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述的二异氰酸酯选自丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、十二烷基二异氰酸酯、1,3-和1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二亚甲基异氰酸酯中的一种或多种;优选选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯,三甲基己二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯,降冰片烷二亚甲基异氰酸酯中的一种或多种;更优选选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或者这两者的混合物。
12.如权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述二异氰酸酯单体的水解氯含量低于100ppm,优选低于60ppm。
13.如权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述复合催化剂的浓度为10-5000ppm,优选50-3000ppm,更优选100-1000ppm。
14.如权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所述复合催化剂的加入方式为分批逐步加入或一次性加入。
15.如权利要求14所述的制备方法,其特征在于,将二异氰酸酯加热到温度为0-150℃,优选10-100℃时,加入所述复合催化剂进行反应;初始的反应温度升高控制在1-20℃,优选1-10℃。
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