[发明专利]一种二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃的应用

权利要求书

1.一种如式I所示的二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃应用作为aza-Baylis-Hillman反应的催化剂：

                                                 

。

2.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述应用的方法为： 

在15～50℃下，将如式II所示的对甲苯磺酰亚胺衍生物、如式III所示的活化烯烃、以如式I所示的二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃为催化剂，在无溶剂条件下或有机溶剂中反应，TLC跟踪检测至反应结束，反应液后处理得到如式(IV)所示的aza-Baylis-Hillman加成物； 

 

式II或IV中，Ar为C₆~C₁₀的芳基、噻吩基、呋喃基、C₆~C₁₀的取代芳基，所述取代芳基上的取代为单取代或多取代，所述取代芳基上的取代基为F、Cl、Br、甲氧基或甲基；式III中，R为乙酰基、氰基、甲氧羰基或乙氧羰基。

3.如权利要求2所述的应用，所述的对甲苯磺酰亚胺衍生物、活化烯烃、催化剂的物质的量之比为1 ：1.0~5.0 ：0.01~0.50。

4.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述Ar为苯基、噻吩-2-基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、呋喃-2-基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、3-氟苯基、2-氟苯基或2,4-二甲氧基苯基。

5.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述的如式III所示的活化烯烃为甲基乙烯基酮、丙烯腈、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。

6.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述有机溶剂为下列之一：二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯或氯苯。

7.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述有机溶剂的质量用量是对甲苯磺酰亚胺衍生物质量的1~6倍。

8.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述的对甲苯磺酰亚胺衍生物、活化烯烃、催化剂的物质的量之比为1 ：1.0~1.5 ：0.05～0.20。

9.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述的反应温度为20~40℃。

10.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述反应液后处理方法为：反应结束后，反应液加入萃取溶剂萃取，用饱和食盐水洗涤，取有机相干燥后真空浓缩除去溶剂，然后加入冷甲醇，有固体析出，过滤得滤饼和滤液，滤饼为可回收再作催化剂的二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃，滤液浓缩后用柱层析分离，以石油醚和乙酸乙酯以体积比4 ：1混合的混合液做洗脱剂，TLC检测，收集含有aza-Baylis-Hillman加成物的洗脱液，减压蒸馏除去洗脱剂得到如式(IV)所示的aza-Baylis-Hillman加成物，所述萃取溶剂为下列之一：乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷或1,2-二氯乙烷，所述萃取溶剂的质量用量为对甲苯磺酰亚胺衍生物质量的2~10倍。