[发明专利]一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属天然产物化学领域，涉及以丙烯海松酸为原料制备丙烯海松酰胺衍生物的方法，还涉及该类衍生物的应用。

背景技术

松香是一种天然可再生资源，被誉为“长在树上的石油”，是由松树树脂道分泌的树脂经过蒸馏分离得到。目前，松香及其深加工产品已广泛地用在油漆、肥皂、纸张、油墨、胶粘剂、电器、农药、香料、食品医药和化妆品等工业之中，是国民经济不可缺少的化工原料，我国又是松香生产大国，年产量居世界第一位。丙烯海松酸是松香通过Diels-Alder双烯加成反应得到的三环二萜菲骨架的二元酸，已有其应用到涂料、胶粘剂、表面活性剂等的研究报道。本文所用丙烯海松酸根据发明人在名称为丙烯海松酸的制备方法、专利公开号：CN101591238A中的方法制备。

酰胺类物质由于具有广泛生物活性，目前已被用于杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、驱避剂、植物生长调节剂等。酰胺类化合物作杀菌剂使用已有几十年的历史，自1966年Von Schmeling等发现内吸性杀菌剂carboxin以来，共开发了20多个结构相似的杀菌剂品种。同时，很多酰胺类物质还具有很好的杀虫活性，特别是具有新颖化学结构的邻苯二甲酰胺类杀虫剂，其代表为日本医药公司于1998年发现的了氟虫酰胺(通用名称：flubendiamide，商品名称：Belt、Fenos)，其主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鳞翅目害虫，不仅对成虫和幼虫有优良的活性。而且作用速度快、持效期长，与传统杀虫剂没有交互抗性，对节肢类益虫安全。

发明内容

本发明的目的是提供一种丙烯海松酰胺衍生物及其制备方法和应用，所得产物活性高，成本低，制备方法简单。

本发明采用如下技术方案：一种丙烯海松酰胺衍生物，结构通式如下：

其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。

一种制备所述的丙烯海松酰胺衍生物的方法，按下式反应，

其中R表示的取代基为苄基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基中的任意一种。

所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、三光气中的任意一种。

酰氯化的反应温度为酰氯化试剂的回流温度。

所述的带有苯环的胺类化合物为苯胺、苄胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、邻甲氧苯胺、间甲氧苯胺、对甲氧苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对三氟甲基苯胺中的任意一种。

丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时，按照丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物的物质的量之比为1∶2.0～4.0的比例投料。

丙烯海松酰氯与带有苯环的胺类化合物反应时的温度为5～50℃。

酰氯化反应时间为0.5～24h。

以所述的丙烯海松酰胺衍生物为活性成分，在抑菌剂中的应用。

有益效果：

1.本发明制备方法简单，原料来自天然产物，价格便宜，大大提高了松香的附加值。

2.本发明以生物质资源为原料，将松香三环二萜结构引入到胺类化合物中，制备了丙烯海松酸的酰胺衍生物。此类衍生物不仅有较好的脂溶性，而且具有一定的生物活性，特别是抑菌作用，部分化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有较好的抑制作用。

3.本发明抑菌活性测试采用滤纸片法，分别精密称取样品，置于无菌试管，加入适量乙醇溶解，加无菌水得256μg/mL溶液。以金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)和大肠杆菌(革兰氏阴性菌)为受试菌种，采用牛肉膏蛋白胨培养待测细菌，用接种环从上述培养基上取少量(刮1～2环)新鲜细菌，加入培养液中，并依次做10倍递增稀释液，选择菌液浓度为(5.0-10.0)×10⁶cfu/mL的稀释液作为试验用菌液。取1mL菌悬液均匀涂布在90mm的牛肉膏蛋白胨平板培养基上。取直径为6mm无菌滤纸吸取待测液后置于已涂布菌悬液的平板上，每个样品3个重复。培养24小时后观察，测量滤纸周围抑菌环直径。化合物a和f的抑菌作用较强，对金黄色葡萄球菌的抑菌环直径分别为1.5mm和0.93mm；对大肠杆菌的抑菌环直径分别为2mm和3.5mm。

具体实施方式