[发明专利]一种壳寡糖席夫碱膦酸酯及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于生物资源农药开发与利用技术领域，具体涉及一种壳寡糖席夫碱膦酸酯及其制备方法与应用。

背景技术

烟草花叶病毒病(Tobacco Mosaic Virus，TMV)是烟草的主要病害之一，目前已报道的烟草病毒病种类有16种，一般发病率为10％～20％，个别严重田块可达50％以上。烟株感染花叶病后，烟叶品质变劣，等级下降，对烟叶的外观质量和内在成分影响较大，降低了烟叶的可利用性，从而严重危害烟叶产量和品质，常造成巨大的经济损失，成为优质烟叶生产的制约因素之一。1989～1991年间，我国主要烟区花叶病每年发病面积达18.7万hm²，产量损失88650kg，产值损失2.3亿元。1996年河南烟区发生了较为严重的花叶病病害，其中平顶山烟区的危害程度最重。1996年平顶山中烟一菲莫合作优质烟生产基地近万亩烟叶受到花叶病严重侵袭，部分县基地烟叶几乎绝收。国内外一些的天然或合成的抗TMV生物制剂虽已有所报道，但至今尚无有效的治疗药剂，因此，寻找一种经济、有效的烟草花叶病防治措施成为烟草生产上的迫切任务。

当代社会，随着人们对环境污染、食品安全和人类自身健康的重视，大力推进以保护、改善农业生态环境的现代化农业-生态农业已成为我国农业面临的重大课题，因此寻找新的具有生物活性的天然环保型可降解产物已成为人们关注的问题。

壳寡糖(chitooligosaccharides，COS)也称几丁寡糖，是以壳聚糖为原料，经生物技术降解而成的低分子量、聚合度为2-20的低聚β-(1，4)-2-脱氧-2-氨基葡萄糖，具有水溶性好、功能作用强、生物活性高的特点。壳寡糖是植物识别病原真菌入侵的非特异性信号，对许多植物均显示强烈的免疫诱导活性，可以激发植物的抗病基因表达，从而达到抗病的目的。壳寡糖在农业中应用已有研究，其诱导抗病活性也已成功应用于多种植物病害的防治，如土传病害和植物病毒病这些生产中还难以防治的病害即有良好的防治效应。

另一方面，席夫碱以及席夫碱金属配合物也是一类具有广泛生物活性的化合物，关于其在杀菌、抗病毒活性中的研究已有不少报道。α-氨基膦酸作为天然氨基酸的含磷类似物是继氨基羧酸、氨基磺酸后在生物体内发现的第三类氨基酸，是有机磷化学近几十年来发展起来的重要组成部分。人们对其合成方法和生物活性进行了广泛的研究，发现其具有除草活性、植物生长调节活性、抗植物病毒活性、抗肿瘤活性、HIV蛋白酶抑制活性及丙氨酸消旋酶抑制活性等多种生物活性，是当今世界上新农药研究开发的重要方向之一。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可防治烟草花叶病毒的、可降解的壳寡糖席夫碱膦酸酯及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种壳寡糖席夫碱膦酸酯，该化合物具有下述结构通式：

式中n＝2-20；

R为

本发明的壳寡糖席夫碱膦酸酯的制备方法如下：

(1)将壳寡糖在绝对乙醇溶剂中浸泡溶胀后，以壳寡糖的脱乙酰单糖为基准，加入1～2倍摩尔量的取代水杨醛，加入NaOH调节溶液pH值为7.5～9，微波加热回流反应1.5～2.5h。反应结束后，抽滤干燥，并用乙醇索氏提取产物24～28h，以除去产品中多余水杨醛及取代水杨醛，产品在低于50℃下真空干燥后备用。

(2)将步骤(1)得到的壳寡糖席夫碱和亚磷酸二乙酯微波加热回流反应1.5～2.5h，壳寡糖席夫碱和亚磷酸二乙酯的摩尔比为1∶20～1∶30，反应结束后，抽滤真空干燥，用乙醇索氏提取产物，以除去产品中多余的亚磷酸二乙酯，产品在低于50℃下真空干燥，经120℃灭菌处理20min得成品。

所述的壳寡糖席夫碱5-氯水杨醛壳寡糖席夫碱、3，5-二氯水杨醛壳寡糖席夫碱、5-硝基水杨醛壳寡糖席夫碱、5-溴水杨醛壳寡糖席夫碱。

所述的微波加热功率为400W。

壳寡糖席夫碱膦酸酯在治疗烟草花叶病毒病中的应用。