[发明专利]一种6-甲氧羰基吲哚酮的制备方法

权利要求书

1.一种6-甲氧羰基吲哚酮的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)以3-硝基-4-甲基苯甲酸(式I)为起始物，进行酯化反应得到3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)；

(2)所述式(II)化合物与草酸二酯反应，得到3-(2-硝基-4-甲氧羰基苯基)-2-氧代丙酸酯类化合物(式III)；

(3)所述式(III)化合物经过水解、氧化脱羰基和酸化处理，得2-硝基-4-甲氧羰基苯乙酸(式IV)；

(4)所述式(IV)化合物通过硝基还原、环合反应，即得到目标化合物6-甲氧羰基吲哚酮(式VI)；

其中R基团为甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、苯基或取代苯基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(4)中所述的取代苯基为氯苯、甲苯或二甲苯。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

步骤(1)所述酯化反应，

可为在酸性催化剂催化下3-硝基-4-甲基苯甲酸(式I)与甲醇在有溶剂或无溶剂存在下进行的酯化反应；反应使用溶剂为甲醇、硫酸二甲酯、氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷、乙醚、丙醚、正丁醚、二硫化碳、四氯化碳、石油醚、甲基叔丁基醚、甲基异丁基酮、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、吡啶、环己烷、正己烷、正庚烷、己二酸二甲醚、二甲基亚砜中的一种或多种；优选四氢呋喃、甲基叔丁基醚；反应使用催化剂为硫酸、盐酸、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钙、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钙、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、苯甲酸、苯乙酸、丝氨酸、络氨酸、枸橼酸、酒石酸或草酸；

或可为将3-硝基-4-甲基苯甲酸制成3-硝基-4-甲基苯甲酰氯后，再与甲基化试剂进行反应得到3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)；

反应温度范围为-30℃～200℃；

原料与作为酯化剂的甲醇之间的摩尔比例为1∶0.1～1∶50，原料与反应溶剂之间的比例为1∶0.1～1∶100，原料与催化剂之间的比例为1∶0.01～1∶10。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述酯化反应，原料与作为酯化剂的甲醇之间的比例优选1∶1～1∶10，原料与反应溶剂之间的比例优选1∶5～1∶30，原料与催化剂之间的比例优选1∶0.1～1∶1。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

步骤(2)所述反应，是指在碱性条件下，3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)与草酸二酯反应，得到3-(2-硝基-4-甲氧羰基苯基)-2-氧代丙酸酯类化合物(式III)；

使用的碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或氢氧化钾；

反应溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、正丙醇、异丙醇、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丙基酮、丙酮、异丁酮、苯乙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二溴乙烷、硝基苯、二甲亚砜中的一种或多种；

反应温度范围为-20℃～180℃；

3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)与草酸二酯的摩尔比例为1∶0.5～1∶50，3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)与反应溶剂的比例为1∶0.5∶～1∶100。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)所述反应，反应温度优选-5℃～60℃，3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)与草酸二酯的比例优选1∶1～1∶10，3-硝基-4-甲基苯甲酸甲酯(式II)与反应溶剂的比例优选1∶1～1∶30。