[发明专利]双稀土配合物、其掺杂的Ag@SiO2荧光纳米粒子及其制备方法

权利要求书

1.一种双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子，其特征在于该荧光纳米粒子以双稀土配合物Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS掺杂的银为内核，在内核表面覆盖有网状结构的二氧化硅，在二氧化桂表面带有活性氨基基团，其中双稀土配合物Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS与银的质量比为：1∶0.176～0.2；内核与二氧化硅的质量比为：1∶5～12，且每毫克纳米粒子含有595～630nmol氨基。

2.根据权利要求2所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子，其特征在于该荧光纳米粒子为规则球形，平均粒径为115～125nm nm，其中内核的粒径及硅壳的厚度分别为：16nm和52nm。

3.一种制备根据权利要求1所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：

a.将可溶性Eu盐和可溶性Tb盐按1∶0.8～1.3的摩尔比溶于水溶液中混合均匀，再加入配合前驱体PABA-DTPA-APTMS，使得前驱体与两种稀土离子的总摩尔数的比为：1∶0.9～1.1，搅拌反应过夜后避光保存，得双稀土配合物Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS溶液；

b.将Triton X-100、正己醇、环己烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二次蒸馏水按448∶446∶1864∶1～500∶500∶2000∶1的体积比混合后形成W/O型微乳液，然后加入步骤a所得双稀土配合物Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS溶液和AgNO₃水溶液，其中双稀土配合物Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS和AgNO₃的摩尔比为1∶10～15，AgNO₃与上述的正己醇的摩尔比为1∶437～500，室温搅拌均匀，加入还原剂，该还原剂与AgNO₃的摩尔比为178～200∶1，加入正硅酸乙酯和氨水，其中正硅酸乙酯、氨水和AgNO₃的摩尔比为96∶∶572∶∶1～100∶600∶1，室温下搅拌反应23～26小时，再加入正硅酸乙酯、氨水和3-氨丙基三甲氧基硅烷，其中正硅酸乙酯、氨水及3-氨丙基三甲氧基硅烷的摩尔比为17.1∶102∶1～20∶110：1，3-氨丙基三甲氧基硅烷与AgNO₃的摩尔比为5.6∶1～10∶1；继续搅拌反应24小时后，加入丙酮破乳，离心除去上清液，然后用无水乙醇和二次蒸馏水交替洗洗涤除去表面活性剂及未反应的原料杂质，真空干燥后，得到Eu³⁺/Tb³⁺-PABA-DTPA-APTMS掺杂的Ag@SiO₂的荧光纳米粒子。

4.根据权利要求3所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子的方法，其特征在于所述的可溶性Eu盐为：EuCl₃。

5.根据权利要求3所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子的方法，其特征在于所述的可溶性Tb盐为：TbCl₃。

6.根据权利要求3所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子的方法，其特征在于所述的还原剂为：水合肼、柠檬酸钠或硼氢化钠。

7.根据权利要求3所述的双稀土配合物掺杂的Ag@SiO₂荧光纳米粒子的方法，其特征在于所述的配合前驱体PABA-DTPA-APTMS的具体制备方法为：将对氨基苯甲酸PABA溶于二甲亚砜中，剧烈搅拌下，加入二乙烯三胺五乙酸DTPA，搅拌反应8小时后，再加入3-氨丙基三甲氧基硅烷APTMS，搅拌过夜；其中PABA、DTPA和APTMS的摩尔比为：1.1∶1∶1.55～1.5∶1∶2.0，所述的配合前驱体PABA-DTPA-APTMS的的结构式为：