[发明专利]高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法

说明书

技术领域

本发明涉及高酸价鱼油的精炼方法，具体涉及技术涉及一种高酸价鱼 油的酶法脱酸精炼方法。

背景技术

鱼油富含ω3脂肪酸，尤其是含有两种重要的功能性脂肪酸EPA(二十碳五 烯酸)和DHA(二十二碳六烯酸)。EPA被称为“血管清道夫”，具有疏导清理 心脏血管的作用，从而防止多种心血管疾病。而DHA除具有类似EPA的功能 外，还是大脑细胞形成发育及运作不可缺少的物质基础，同时也对活化衰弱的视 网膜细胞有帮助，从而起补脑健脑以及提高视力，预防近视眼的作用。鱼油是一 种重要的功能性油脂。

多数鱼油是鱼粉加工的副产物，对于以新鲜水产品为原料的大型鱼粉工厂， 通常得到的鱼油的酸价在5以内，可以采用常规的化学精炼进行加工。但是，当 鱼新鲜度差和鱼油加工不及时，常常会得到酸价较高的油脂，酸价可以达到 20～80mgKOH/g，通常被成为高酸价鱼油。高酸价油脂在进行常规化学精炼时， 要采用碱中和其中的游离脂肪酸，分离皂脚时会损失大量的中性油，对于鱼油加 工，通常每个酸价要造成1.2％的损耗，而且带来沉重的环保负担。由于加工困 难，高酸价鱼油很难高值化利用，通常作为化工原料低价处理。

高酸价油脂的脱酸是油脂加工领域的共性问题，通常采用的方法包括物理蒸 馏脱酸法、分子蒸馏脱酸法、膜技术脱酸法、酯化脱酸法等方法。物理蒸馏脱酸 是在240～270℃的高温条件和200～400pa的高真空条件下采用水蒸汽蒸馏脱酸， 可以有效地去除游离脂肪酸。但是，对于鱼油，在此温度条件下会生成大量的反 式酸，影响了鱼油的营养功能。分子蒸馏脱酸能够在较低温度下进行脱酸，但存 在能耗高、成本高的缺点。膜技术脱酸在脱酸效率和成本上还未达到工业化的要 求。酯化脱酸通常是采用酸或酶为催化剂将游离脂肪酸和甘油反应重新酯化为甘 油酯，该方法的酰基受体通常选择甘油，由于游离脂肪酸和甘油的反应速度较慢， 需要耗费大量的脂肪酶，而且反应过程的能耗也比较大，目前的综合成本仍较高， 所以该方法尚未应用于生产。

在利用高酸价油脂生产生物柴油(通常是脂肪酸甲酯或乙酯)时，人们通常 采用先酸后碱两步催化工艺而获得高转化率的生物柴油，该方法的酸催化过程可 以将油脂中的游离脂肪酸大幅度降低。显而易见，该方法对于高酸价鱼油的加工 也具有借鉴价值，可以尝试采用酸催化的方法采用甲醇或乙醇为酰基受体进行脱 酸。发明人研究表明，在酸催化降低酸价的同时，油脂中的大量甘油酯组分也转 化成了甲酯或乙酯，这是我们所不期望的。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的上述不足，提供一种高酸价鱼油的酶 法脱酸精炼方法。本发明采用固定化脂肪酶为催化剂对鱼油中游离脂肪酸进行选 择性酯化，再经过中和工艺获得精炼鱼油，具体技术方案如下。

高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法，包括如下步骤：

(1)将高酸价鱼油和无水乙醇混合物循环通过装有固定化脂肪酶的填充床反 应器，催化酯化反应至油脂酸价降低至10mgKOH/g以下；

(2)回收步骤(1)反应产物中的乙醇；

(3)在经回收乙醇后的油脂中加入碱进行中和，分离除去皂脚；

(4)分离除去皂脚后的油脂经蒸发脱除挥发物，得到精炼鱼油。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，步骤(1)中高酸价鱼油和无水 乙醇混合物每次循环中经过固定化脂肪酶的停留时间为60秒以下。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，步骤(1)中乙醇的加量和鱼油 中的游离脂肪酸的摩尔比为3～6∶1。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，步骤(1)中固定化脂肪酶用量 为鱼油量的1～10％(w/w)。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，步骤(1)中催化酯化反应的温 度为20～60℃。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，步骤(3)所述碱为氢氧化钠、 氢氧化钾中的一种以上。

上述的高酸价鱼油的酶法脱酸精炼方法中，所述固定化脂肪酶为根酶属、曲 霉属、毛酶属、细菌、酵母菌和胰脂肪酶中的一种以上。

本发明所述高酸价鱼油为来源于海洋的鱼油。

与现有技术相比，本发明具有如下优点和效果：