[发明专利]制备纯三乙醇胺(TEOA)的方法

说明书

本发明涉及一种通过如下步骤制备纯TEOA的方法：通过在蒸馏塔(DEOA塔)中蒸馏掉DEOA而连续蒸馏分离包含TEOA和二乙醇胺(DEOA)的乙醇胺混合物，并将所得包含TEOA的底部料流供入下游塔(TEOA塔)中，在所述塔中将纯TEOA作为侧取料流取出。

众所周知的是在将通过使氨水与环氧乙烷反应并蒸馏掉单乙醇胺(MEOA)和二乙醇胺(DEOA)得到的TEOA粗产物分馏之后获得的起初无色的纯TEOA(色数：约0-20APHA，根据DIN-ISO 6271(＝Hazen))甚至在密闭容器中和无光下储存约4-6周时间以后可逐渐变成浅粉色并最后，当放在光下时特别容易变成黄色至棕色。该效果通过相对高的温度的作用而加速(例如参见：G.G.Smirnova等，J.of Applied Chemistry of the USSR61，第1508-9页(1988)，和Chemical & Engineering News 1996，9月16日，第42页，中间栏)。

根据Chemical & Engineering News 1996，9月16日，第42页，1摩尔TEOA在升高的温度下分解成1摩尔乙醇胺和2摩尔乙醛。乙醛缩合成巴豆醛，其又与乙醇胺形成Schiff碱。该不饱和Schiff碱随1，4-聚合而导致TEOA中的有色产物。

除其中作为储存时间的函数测量TEOA的APHA色数(根据DIN-ISO6271)的费时储存测试外，发现有用的评估纯TEOA的颜色品质的方法为所谓的酸中和测试。

该酸中和测试允许在几分钟内评估新制备的TEOA在储存过程中的颜色稳定性。

所述测试描述于日本文献JP 62 019 558 A(Derwent摘要No.87-067647/10)和JP 62 005 939 A(Derwent摘要No.87-047397/07)中，根据这些文献，将TEOA用乙酸、柠檬酸、硫酸、盐酸或磷酸处理(中和)，然后在420nm和530nm下测量吸收带的吸光度。当在测试进行期间没有出现TEOA的明显粉色着色且吸光度测量值保持足够低，则TEOA在储存过程中颜色稳定，即在几个月的期间内保持无色。

文献描述了各种制备纯且无色至浅色TEOA的方法。

EP 4015 A(BASF AG)描述了具有相对低变色的乙醇胺通过在乙醇胺制备和/或蒸馏后处理期间加入亚磷酸或次磷酸而得到。

EP 36 152 A和EP 4015 A(均为BASF AG)解释了用于制备链烷醇胺的方法中的原料对方法产物的颜色品质的影响并推荐了无镍或低镍钢。

US 3,819,710公开了一种通过将粗乙醇胺在选择的催化剂的存在下氢化而改善乙醇胺的颜色品质的方法。然而，所述方法技术复杂且不会导致经几个月保持无色的TEOA产物。

US 3,207,790描述了一种通过加入碱金属的硼氢化物而改善链烷醇胺的颜色品质的方法。

US 3,742,059和DE 22 25 015 A描述了通过加入硼酸的链烷醇胺酯或碱金属/碱土金属硼酸盐而改善链烷醇胺的颜色品质。

然而，用于稳定TEOA的助剂的存在在许多使用TEOA的重要领域中是不理想的。

根据US 4,673,762，随后将少量环氧乙烷加入新蒸馏的TEOA中同样导致脱色和颜色稳定化。然而，所述方法由于毒物学原因似乎是有害的。

GB 1 062 730 A描述了一种通过在硅酸盐或铝酸盐的存在下提纯蒸馏而提纯乙醇胺的方法。

JP 62 019 558 A(Derwent摘要No.87-067647/10)报告了通过在170-250℃下将粗TEOA用无机氧化物处理，随后在氧气不存在下蒸馏而制备品质良好的TEOA。

根据JP 62 005 939 A(Derwent摘要No.87-047397/07)，在排除空气的情况下将粗TEOA加热至170-250℃ 1-10小时，然后在降低的压力下蒸馏得到类似结果。

SU 326 178 A(Derwent摘要No.63384T-AE)描述了通过将无水单乙醇胺(MEOA)或二乙醇胺(DEOA)或两种物质的混合物在小于50℃的温度下温和反应而制备具有良好颜色品质的TEOA。

根据SU 228 693 A(Chem.Abstr.70，77305f(1969))和GB 1 092 449 A，使氨与环氧乙烷在小于/等于35℃下反应，并在排除空气的情况下蒸馏所得乙醇胺混合物得到类似结果。