[发明专利]乙烯聚合用固体状钛催化剂成分、乙烯聚合用催化剂以及乙烯的聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种能够以极高的活性获得溶剂可溶性成分少、具有良好粒子性状的乙烯系聚合物，并且分子量控制性能也优异的乙烯聚合用固体状钛催化剂成分，乙烯聚合用催化剂以及乙烯的聚合方法。

背景技术

均聚乙烯、直链状低密度乙烯聚合物(LLDPE)等乙烯聚合物，其透明性、机械强度等优异，被广泛用作膜等。这种乙烯聚合物的制造方法，迄今为止已知有多种，并且已知在使用包含含有钛、镁、卤素和作为任意成分的电子给体的钛催化剂成分的固体状钛催化剂作为聚合用催化剂时，能够以高聚合活性制造乙烯聚合物。特别是在专利文献1中记载了，在使用含有通过使以液态调制出的含卤镁化合物、液状钛化合物、无活性氢的有机硅化合物接触而得到的固体状钛催化剂成分作为钛催化剂成分的乙烯聚合用催化剂时，显示出高活性。此外，专利文献2中记载了，通过使用含有选自铝硅氧烷、烷基铝和杯芳烃(calixarene)的反应生成物、烷基铝和环糊精的反应生成物的铝化合物、含卤镁化合物以及钛化合物的烯烃聚合用催化剂，制造粒子性状优异的聚合物。

然而，在这种乙烯聚合物的制造过程中，如果能够以更高的活性聚合乙烯，则不仅提高生产率，而且每份聚合物中的催化剂残渣特别是卤素量减少，因此还可以解决成型时的模具生锈等问题。因此，希望出现一种能够以更高活性聚合乙烯的钛催化剂成分。

此外，聚合乙烯而得的聚合物，无论是浆料法还是气相法等，通常都以粉状获得。这时，希望是一种不含微粉等，并且粒度分布窄，粒子流动性优异的乙烯聚合物。这种粒子性状优异的乙烯聚合物，具有根据用途可以不进行造粒而直接使用等各种优点。

此外，为了得到透明性、机械强度等优异的膜，已知有通过多段聚合而加宽分子量分布的方法。通常，通过加氢而调节分子量，但在提高氢量，制造低分子量部分时，具有活性下降的倾向。即，能够以较少的氢量调节分子量的催化剂，即使在多段聚合中，在活性方面也是有利的。因此，希望出现一种称为氢响应性的由氢控制分子量的性能优异的乙烯聚合用催化剂。

此外，在通过多段聚合制造低分子量成分时，具有聚合溶剂可溶性成分增加的倾向，但为了制品收率和环保，也最好减少该可溶性成分的副产。

专利文献

专利文献1：日本特开平9-328514号公报

专利文献2：日本特开平10-53612号公报

发明内容

发明要解决的问题

鉴于上述背景，本发明要解决的问题是，提供一种能够以高活性聚合乙烯，氢响应性优异，溶剂可溶性成分的副产少，并且可以制造出具有良好的粒子性状的乙烯系聚合物的乙烯聚合用固体状钛催化剂成分，乙烯聚合用催化剂以及使用该催化剂的乙烯聚合方法。

解决问题的技术方案

本发明人为了解决前述问题而进行了研究。结果惊奇地发现，通过使包含镁化合物和2种以上具有特定碳原子数的电子给体的液状镁化合物(A)与液状钛化合物(C)，在电子给体(B)的存在下进行接触而得到的乙烯聚合用固体状钛催化剂成分(I)可以解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明是一种乙烯聚合用固体状钛催化剂成分(I)，其特征在于通过使包含镁化合物、碳原子数为1～5的电子给体(a)和碳原子数为6～30的电子给体(b)的液状镁化合物(A)与液状钛化合物(C)，在电子给体(B)的存在下进行接触而得到，并且其含有钛、镁和卤素。

优选上述电子给体(a)的使用量和电子给体(b)的使用量的摩尔比((a)/(b))小于1，并且上述电子给体(a)、电子给体(b)和电子给体(B)是除环状醚化合物以外的含杂原子化合物。

优选上述电子给体(a)是碳原子数为1～5的醇，上述电子给体(b)是碳原子数为6～12的醇。

优选上述电子给体(B)是二羧酸酯化合物，或是选自由酰卤类、酰胺类、腈类、酸酐、有机酸酯类和聚醚类组成的组中的1种以上化合物。

作为上述电子给体(B)的更优选方式，可以列举下述式(2)所表示的化合物、下述式(3)所表示的二醚化合物、或碳原子数为2～18的有机酸酯类和下述式(3)所表示的二醚化合物的混合物。

[化1]