[发明专利]一种粘土基荧光探针的制备方法

权利要求书

1.一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征在于制备方法如下，以下均 以重量份表示：

（a）：将1份粘土分散在10-100份的有机溶剂中以50-100 kHz超声波 处理0.1-0.5小时后，加入0.1-10份的硅烷偶联剂，50-100℃下搅拌反 应5-50小时，抽滤并用有机溶剂反复洗涤，30-60℃真空干燥，然后取 1份在10-100份有机溶剂中以50-100 kHz超声波处理0.1-0.5小时后， 用氮气或氩气保护，翻口橡皮塞密封，缓慢加入α-卤代酰卤0.1-10份 ，在0-30℃下搅拌反应5-50小时，抽滤并用有机溶剂反复洗涤，30-6 0℃真空干燥，得到表面接有原子转移自由基聚合引发剂的粘土；

（b）：将表面接有原子转移自由基聚合引发剂的粘土1份，在50-100 份有机溶剂中以50-100 kHz超声波处理0.1-0.5小时后，加入1-10份 的单体，0.1-0.5份的催化剂，0.1-1份的配体，在氮气或氩气保护， 翻口橡皮塞密封，20-50℃温度下，搅拌反应10-100小时，离心分离并 用有机溶剂反复洗涤，30-60℃真空干燥，然后取1份在50-100份有机 溶剂中以50-100 kHz超声波处理0.1-0.5小时后，加入1-20份的丁二 酸酐，20-50℃下，搅拌反应10-100小时后，离心分离并用有机溶剂反 复洗涤，30-60 ℃真空干燥，得到侧基含有羧基的聚合物接枝的粘土 ；

（c）：将聚合物接枝的粘土1份，在50-200份的有机溶剂中以50-100  kHz超声波处理0.1-0.5小时后，用0.5 mol/L的NaOH水溶液调节体 系pH至6-8，加入含0.1-0.5份的感光剂的溶液，待充分分散后，缓慢 加入含0.1-0.5份的稀土离子的溶液，20-50℃下，搅拌反应1-10小时 后，陈化1-10小时，离心分离并反复洗涤，30-60℃真空干燥，得到一 种粘土基荧光探针。

2.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是粘土 为埃落石、蒙脱土、凹凸棒土、海泡石或水滑石。

3.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是硅烷 偶联剂为氨基硅烷偶联剂。

4.根据权利要求1或3所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是 硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷 、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基 甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷或氨乙基 氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷。

5.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是α- 卤代酰卤为α-溴代丁酰溴、α-溴代异丁酰溴、α-溴代丙酰溴、α- 氯代丁酰氯、α-氯代异丁酰氯或α-氯代丙酰氯。

6.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是单体 为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟 丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、N,N-二羟乙基丙烯酰胺、 N-羟乙基丙烯酰胺，N-羟乙基甲基丙烯酰胺或N-(三羟甲基)甲烷基丙 烯酰胺。

7.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是催化 剂为氯化亚铜或溴化亚铜。

8.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是配体 为2,2’-联吡啶、四甲基乙二胺、五甲基-二乙基三胺或六甲基-三甲 基四胺。

9.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是感光 剂为1,10-邻菲咯啉、2,2’-联吡啶、α-噻吩基甲酰三氟丙酮，二苯 甲酰甲烷或乙酰丙酮。

10.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是稀土 离子为Eu³⁺、Tb³⁺、Sm³⁺或Dy³⁺。

11.根据权利要求1所述的一种粘土基荧光探针的制备方法，其特征是有机 溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、氯仿、乙腈、甲醇、吡啶、三乙胺 、二甲基 亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、4-二 甲氨基吡啶、丁酮或含有这些有机溶剂的混合有机溶剂。