[发明专利]一种选择性还原2;5-二氧代双环[2;2;2]辛烷-1;4-二羧酸酯的方法

说明书

本发明涉及化合物的还原方法。选择性还原2，5‑二氧代双环[2，2，2]辛烷‑1，4‑二羧酸酯的方法，以选择性制得三种产物之一，制得产物1是2‑羟基‑5‑氧‑双环[2，2，2]辛烷‑1，4‑二羧酸二甲酯。制得产物2是2‑氧‑双环[2，2，2]辛烷‑1，4‑二羧酸二甲酯。制得产物3是2‑羟基‑双环[2，2，2]辛烷‑1，4‑二羧酸二甲酯。本发明选择性还原2，5‑二氧代双环[2，2，2]辛烷‑1，4‑二羧酸酯，工艺条件简单，仅需要控制反应时间就可以提高三种产物的选择性，易于操作，适于大规模工业化生产，制得的产物收率高，而且纯度高，可广泛应用于各需求行业。

技术领域：

本发明涉及有机化合物，特别是2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯的还原反应方法。

背景技术：

目前还原2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯的工艺都会产生不同的产物，同时产生几种产物给后序的分离、纯化带来繁重的工作，而且影响产物的收率和纯度，其还原产物的应用受到局限。

发明内容：

本发明的目的是提供一种选择性还原2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯的方法，反应温和，工艺简单，易于操作，产物选择性强。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案是：选择性还原2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯的方法，具体反应式如下，以选择性制得三种产物之一：

1 2 3

所述制得产物1：氮气保护下，在反应器中加入2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯、溶剂，继续加入硼氢化钠，控制温度在10℃以下，继续加入三氯化铝，加料完毕，室温搅拌0.5-1h，然后将反应液冷却到0℃，向冷却的反应液中加入浓盐酸，得到无色澄清溶液，用乙酸乙酯萃取，分液，脱溶，得到白色固体产物1气质分析为2-羟基-5-氧-双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯。

所述制产物2：与制产物1相同的条件下，反应1小时后不进行后处理，继续搅拌，监控分析待产物1消失后，将反应液冷却到0℃，向冷却的反应液中加入浓盐酸，得到无色澄清溶液，用乙酸乙酯萃取，分液，脱溶，得到白色固体产物2，气质分析为2-氧-双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯。

所述制产物3：与制产物1相同的条件下，反应1小时后不进行后处理，回流下再继续搅拌5h，将反应液冷却到0℃，向冷却的反应液中加入浓盐酸，得到无色澄清溶液，用乙酸乙酯萃取，分液，脱溶，得到白色固体产物3，气质分析为2-羟基-双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯。

所述原料配比是：2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯与硼氢化钠的摩尔比为1∶1至1∶5，2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯与三氯化铝的摩尔比为1∶1至1∶5。

所述溶剂采用四氢呋喃(THF)、甲醇或乙醚，溶剂与2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸二甲酯的质量比为5∶1至20∶1。

所述冷却采用冰水浴冷却。

本发明选择性还原2，5-二氧代双环[2，2，2]辛烷-1，4-二羧酸酯，工艺条件简单，仅需要控制反应时间就可以提高三种产物的选择性，易于操作，适于大规模工业化生产，制得的产物收率高，而且纯度高，可广泛应用于各需求行业。

具体实施方式：

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不局限于具体实施例。

实施例1