[发明专利]由1-氯代异戊烯的生产废液制备碳五烯醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由异戊二烯制备1-氯代异戊烯的生产废液的利用方法，特别涉及通过消除反应、水解反应及分离等过程由该生产废液制备异戊烯醇和3-甲基丁烯醇的方法。

背景技术

以异戊二烯为起始原料制备芳樟醇是目前人工合成芳樟醇的主要工艺路线，异戊烯经氯化氢加成生成1-氯代异戊烯和3-氯代异戊烯，其中3-氯代异戊烯则通过异构化反应使其成为1-氯代异戊烯。1-氯代异戊烯再通过缩合反应合成甲基庚烯酮，最后通过炔化、加氢等工序合成芳樟醇。在氯化氢加成制得氯代异戊烯的同时会产生一定数量的二氯异戊烷，主副反应的反应式分别见下：

异戊二烯                                     3-氯代异戊烯         1-氯代异戊烯

                                                                  二氯异戊烷

一般情况下，每生产100吨1-氯代异戊烯会产生大约20吨左右的生产废液，其中含有约70wt％的二氯异戊烷，其它组分为少量的氯代异戊烯、异戊二烯，以及其它一些氯代有机物等。二氯异戊烷属于氯代有机物，是一种致癌、致畸和致突变物质，并且生物毒性大，电负性强，难以进行生物降解处理。目前二氯异戊烷并无工业应用价值，因此异戊二烯制备氯代异戊烯过程产生的生产废液只能用焚烧的方法加以处理，焚烧尾气氯化氢用水吸收，这无疑增加了三废治理的负担，同时增加了生产成本和导致了石油资源的浪费。

发明内容

本发明提供了一种由1-氯代异戊烯的生产废液制备碳五烯醇的方法，该生产废液产生于由异戊二烯制备1-氯代异戊烯的生产过程，通过消除和水解反应以及分离等过程由该生产废液制得异戊烯醇和3-甲基丁烯醇，所要解决的技术问题是提高该生产废液的利用价值，并减少对环境的污染，以弥补现有技术存在的缺陷。

以下是本发明具体的技术方案：

一种由1-氯代异戊烯的生产废液制备碳五烯醇的方法，该生产废液产生于由异戊二烯制备1-氯代异戊烯的生产过程，生产废液中含有二氯异戊烷，该方法包括以下过程：

1)上述生产废液中加入水和无机强碱，于常压下并在催化剂的存在下进行消除反应和水解反应，使生产废液中的二氯异戊烷生成碳五烯醇，催化剂取自苄基三乙基氯化铵、油酸钠或NaI中的一种，反应温度为50～100℃，反应时间为2～12hr，水、无机强碱和催化剂的投料量以生产废液中二氯异戊烷的量为基准，分别为：二氯异戊烷与水的重量比＝1∶5～10，二氯异戊烷与无机强碱的摩尔比＝1∶2～7，二氯异戊烷与催化剂的摩尔比＝100∶0.1～0.8；

2)过程1)得到的反应产物进行静置分层，并进行油水相物料的分离，取油相物料；

3)过程2)得到的油相物料进行精馏分离，塔釜温度控制为140～145℃，系统压力为常压，回流比控制为3～10，分别取塔釜物料和塔顶物料；

4)过程3)得到的塔釜物料进行精馏分离，塔釜温度控制为195～200℃，系统压力为常压，回流比控制为5～15，塔顶物料冷凝后得精制异戊烯醇产品；

5)过程3)得到的塔顶物料进行精馏分离，塔釜温度控制为95～98℃，系统压力为常压，回流比控制为5～15，由塔釜物料得精制3-甲基丁烯醇产品。

上述过程1)所述的无机强碱通常取NaOH或KOH；所述的催化剂最好为NaI。

上述过程1)所述的反应温度最好为80～95℃；所述的反应时间最好为3～5hr。

上述过程1)所述的二氯异戊烷与水的重量比最好为1∶7～10；所述的二氯异戊烷与无机强碱的摩尔比最好为1∶2～5；所述的二氯异戊烷与催化剂的摩尔比最好为100∶0.1～0.3。

上述过程3)所述的塔釜温度最好控制为142～145℃，回流比最好控制为5～8。

上述过程4)所述的塔釜温度最好控制为197～200℃，回流比最好控制为8～10。

上述过程5)所述的塔釜温度最好控制为95～97℃，回流比最好控制为8～10。

本发明的关键是直接将生产废液与无机强碱和水反应，使生产废液中的二氯异戊烷经消除反应和水解反应生成为碳五烯醇。

消除反应和水解反应的反应式分别为：

以及

从水解反应的产物中获取纯度较高的精制碳五烯醇产品并不困难，通过简单的油水相分离以及精馏分离，最终得到的两种碳五烯醇产品的纯度均可达到99％以上。