[发明专利]制备醇锂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及醇锂(ROLi)的制备方法。其中，R代表CH3、CH3CH2等烃基。

背景技术

目前，醇锂的生产方法，一般采用金属锂和相应的醇反应制取，由于锂是活泼金属，因此锂除了可以和金属反应外，其还可以与空气中的氧气、氮气以及生成的氢气反应，从而降低了醇锂产品的品质。

中国专利CN 101412659公开了一种醇锂的制备方法，该方法包括如下步骤：

在反应器中加入金属锂，在20～30℃下缓慢滴加醇，在反应过程中通过反应器外置冰水降温使反应器温度为60～80℃，滴加完醇后，保温至反应完全，得到液体醇锂，然后输送到密闭干燥设备中浓缩干燥得到固体醇锂。其发明中表明工艺适合于甲醇锂、乙醇锂、正丁醇锂、叔丁醇锂、异丙醇锂或其它醇锂的工业化生产并且产品的纯度高。

所述专利101412659中描述的醇锂的制备方法，是目前生产醇锂包括醇盐的通用方法，但是该方法存在以下几个缺点：

①、金属锂为非常活泼的金属，在常温下就可以与空气中的水分、氧气、氮气等反应，最终会生产碳酸锂和氢氧化锂，从而使醇锂中的碱含量达不到要求。

②、金属锂与醇的反应为放热反应，当醇加入到金属锂后，随着反应的进行，反应放出的热量可使沸点较低的醇剧烈挥发，由于副产物氢气及挥发出来的醇均为易燃、易爆，若生产甲醇锂，挥发出来的甲醇具有非常强的毒性，对环境以及操作工人的生命安全构成极大的隐患。即使在反应器的外部采用冰水循环降温的方法，在实际生产中亦可能因局部过热而造成危害。

③、金属锂的原子量较小，仅为6.941，每消耗一公斤的锂便可生成806L的氢气，按氢气的爆炸下限10％计，806L氢气即可引爆8060L空气，对安全生产造成巨大的潜在风险。

④、金属锂和醇的反应可放出大量热，并且金属锂同醇的反应随着温度的升高而迅速加快，如果不能将温度控制在醇的沸点之下，极易发生爆炸式反应且发生冒槽现象，造成原料浪费，降低产率。

⑤、采用金属锂和醇制备醇锂的工艺中，由于醇锂在其相应的醇中溶解度均较小，若使金属锂反应完全，醇需要过量100-150％，真空下蒸发掉过量的醇需要较多的能量。

发明内容

本发明的方法的目的是，提供一种制备醇锂的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明的方法，包括如下步骤：

将叔丁醇锂或者异丙醇锂溶解在有机溶剂中，加入甲醇、乙醇或乙二醇，然后在0～50℃反应1～3h小时，收集反应产物中的固体物质，50～180℃干燥2-12h，真空度为0～-0.07MPa，得到醇锂，其结构通式为：ROLi，R代表CH₃或CH₃CH₂。

醇锂为甲醇锂或乙醇锂；

甲醇、乙醇或乙二醇的摩尔量为叔丁醇锂或者异丙醇锂的1～1.1倍；

所述有机溶剂优选四氢呋喃，溶液中，叔丁醇锂或者异丙醇锂的重量含量为13～30％；优选的，所述甲醇、乙醇或乙二醇，分批逐次加入含有叔丁醇锂或者异丙醇锂的有机溶剂，最优选分3～6次加入；

本发明以碱性较强的叔丁醇锂、异丙醇锂为原料，主要是为了防止金属锂易和空气中的水分、氧气、氮气发生副反应造成产品的品质较低，从而确保产品的纯度，同时不降低产率，并将叔丁醇锂、异丙醇锂溶解于四氢呋喃中，常温下加入甲醇(乙醇或乙二醇等)，充分搅拌下发生置换反应，使反应进行完全。实现了常温、常压反应，降低了安全隐患。

具体实施方式

下列实例仅在说明本发明，而不限制本发明的范围：

实施例1

称取2000g的四氢呋喃于20L的钛桶中，搅拌下逐渐加入800.5g的叔丁醇锂，至溶液完全澄清。在搅拌下，分5次每隔半小时加入共计352.4g的无水甲醇，完全加入无水甲醇后，继续搅拌3h后，将物料在氩气保护下转移至离心机中分离。将分离得到的固体转移至真空烘箱中120℃干燥8h，真空度为-0.074MPa，敲碎后得到白色粉末状固体，重量为375.2g，采用(上海市企业标准)进行质量分析，结果如下：

实施例2

称取1000g的四氢呋喃于20L的钛桶中，搅拌下逐渐加入400.3g的叔丁醇锂，至溶液完全澄清。在搅拌下，分5次每隔半小时加入共计253g的无水乙醇，完全加入无水乙醇后，继续搅拌2h后，将物料在氩气保护下转移至离心机中分离。将分离得到的固体转移至真空烘箱中120℃干燥6h，真空度为-0.074MPa，敲碎后得到浅黄色粉末状固体，重量为255.5g，质量分析结果如下：