[发明专利]天然高分子或其水溶性衍生物接枝聚乙烯吡咯烷酮络合碘衍生物的制备方法改进

权利要求书

1.一种天然高分子或其水溶性衍生物的含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物链段的接枝共聚物与碘的络合物的制备方法，包括将所述接枝共聚物与碘进行络合反应步骤，其特征在于：

(1)在所述络合反应前，先将所述接枝共聚物与一种或多种阴离子型长链烷基表面活性剂和/或非离子型长链烷基表面活性剂在溶剂中进行复配后再与碘进行络合反应；或者

(2)在所述接枝共聚物与碘在溶液中进行络合反应的过程中加入一种或多种阴离子型长链烷基表面活性剂和/或非离子型长链烷基表面活性剂进行复配，并继续发生络合反应最终获得天然高分子或其水溶性衍生物的含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物链段的接枝共聚物与碘的络合物。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，络合反应体系的pH＝3.0～6.8。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于与所述接枝共聚物进行络合的所述碘中除含有单质碘外，还含有碘盐，碘盐与碘的物质的量比为0.1～3∶1，络合时首先将碘与碘盐溶于有机溶剂与水的混合溶液中，所述有机溶剂占混合溶液质量分数大于或等于1％。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为凝固点高、挥发性强的有机溶剂，优选为选自叔丁醇、1，4-二氧六环、二甲基亚砜(DMSO)以及环己烷中的一种或多种。

5.如权利要求1-4中任一所述的制备方法，其特征在于所述天然高分子或其水溶性衍生物具有良好接枝共聚反应活性、易于与N-乙烯基吡咯烷酮及其它亲水性单体在其主链上进行接枝共聚，优选为纤维素、淀粉、木质素、甲壳素、壳聚糖、天然橡胶、明胶或瓜尔胶中的一种或多种；所述天然高分子的水溶性衍生物优选为天然高分子的羧甲基化衍生物、羟乙基化衍生物、羟丙基化衍生物或降解所获得的水溶性衍生物；所述天然高分子或其水溶性衍生物更优选为壳聚糖或其水溶性衍生物；更优选为羧甲基壳聚糖。

6.如权利要求1-5中任一所述的制备方法，其特征在于，所述一种或多种阴离子型和/或非离子型表面活性剂的总用量为天然高分子或其水溶性衍生物的含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物链段的接枝共聚物质量分数的1％～90％，所述一种或多种阴离子型和/或非离子型表面活性剂选自八～十八烷基磺酸钠、斯盘系列表面活性剂、吐温系列表面活性剂、八～十八醇聚氧乙烯基醚、八～十八醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、八～十八烷基二甲基氧化胺。

7.如权利要求1-6中任一所述的制备方法，其中，在络合反应结束后，还包括浓缩并去除未络合碘步骤；优选的进一步包括干燥步骤；所述干燥步骤优选为冷冻干燥步骤。

8.如权利要求1-7中任一所述的制备方法，其中，天然高分子或其水溶性衍生物的含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物链段的接枝共聚物为天然高分子或其水溶性衍生物与N-乙烯基吡咯烷酮以及其他亲水性单体的接枝共聚物，所述其他亲水性单体优选为丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸盐、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺中的一种或多种；更优选的，所述其他亲水性单体为丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸盐中的一种或多种；更优选的，制备方法中添加的表面活性剂为阴离子型长链烷基表面活性剂；更优选的，所述其他亲水性单体为丙烯酸盐。

9.如权利要求1-8中任一所述制备方法制备的一种天然高分子或其水溶性衍生物的含有N-乙烯基吡咯烷酮聚合物链段的接枝共聚物与碘的络合物；其有效含碘量优选为6mg/g～331mg/g；更优选为115mg/g～331mg/g。

10.如权利要求9所述的络合物，在抗菌材料中用作抗菌成分的应用。