[发明专利]一种环己烯醇乙酸酯或其衍生物的化学合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成医药、香料、中间体领域，主要是一种环己烯醇乙酸酯或其衍生物的化学合成方法。

背景技术

现有环己烯醇及环己烯醇酯或其衍生物的化学合成方法是由环己烯及衍生物氧化或者环己烯酮及衍生物还原进行制备。这些方法的缺点是产物含有的杂质较多，或者还原剂要求的条件比较严格，这给操作和分离带来一定的困难。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺合理、反应收率高、生产成本低的环己烯醇乙酸酯或环己烯醇衍生物乙酸酯的化学合成方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案。这种环己烯醇乙酸酯或环己烯醇衍生物乙酸酯化学合成方法，其投料比为：

3-溴代环己烯或其衍生物：1mol，

乙酸钾或乙酸钠：3.8-4.2mol，

碘化钾：0.08-0.12mol，

相转移催化剂：0.067-0.125mol

有机溶剂：足以使上述原料溶解的量。

其反应方程式为

其中，R₁-R₈可以同时为H；也可以部分为H，部分为甲基，乙基，丙基等烷烃基团在装有磁力搅拌，回流冷凝管的三口圆底烧瓶中加入乙酸钾，相转移催化剂，碘化钾，3-溴代环己烯(或3-溴代环己烯衍生物)和有机溶剂，用磁子进行搅拌，加热至有机溶剂沸点，保持平稳的沸腾。反应到达终点后，停止反应，冷却，过滤。滤液蒸馏除去溶剂，再减压蒸馏，得无色油状液体。

有机溶剂的用量为足以使上述原料溶解的量，在本发明的技术方案中，采用下述摩尔比的原料：3-溴代环己烯或其衍生物：1mol，乙酸钾或乙酸钠：3.8-4.2mol，碘化钾：0.08-0.12mol，相转移催化剂：0.067-0.125mol，足以使上述原料溶解的有机溶剂的用量为1500ml。由于原料采用摩尔数，而溶解这些的原料有机溶剂的用量采用体积单位(ml)，上述这些的原料(摩尔数)与溶解这些的原料有机溶剂(ml)之间没有固定的比例。如实施例1，0.48mol的乙酸钾和0.008mol的18-冠-6，0.01mol的碘化钾，0.12mol的溴代环己烯，200ml的干燥THF。因此。在一般的情况下，有机溶剂的用量(体积)在少量反应(原料的摩尔用量低的情况下如实施例1中的摩尔数)的时候要比大量反应(原料的摩尔用量高的情况下，如技术方案中的摩尔数)的时候的用技术方案中的原料(摩尔数)与有机溶剂(1500ml)的比例所导出的用量(体积)要大些。因此，有机溶剂的用量为足以使上述原料溶解的量。

所述有机溶剂可以是丙酮，四氢呋喃，二氧六环，苯和甲苯中的任意一种。所述相转移催化剂可以是四丁基氯化铵，三缩四乙二醇和18-冠-6中的任意一种。

本发明有益的效果是：工艺条件合理，所用的原料易得，同时操作简单安全，反应收率高，一般在80％以上，生产成本低。据有较大的实施价值和社会经济效益。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述。

实施例1：

在500ml三劲圆底烧瓶中加入47g(0.48mol)乙酸钾和2.14g(0.008mol)18-冠-6，1.73g(0.01mol)碘化钾，19.52g(0.12mol)溴代环己烯，200ml干燥THF，装上冷凝管，上面干燥管内用CaCl₂作干燥剂，加热至溶剂沸点66℃，保持平稳的沸腾，反应过程中，用薄层色谱法进行监测。反应完全后，停止反应。冷却，将反应混合物过滤，滤液进行蒸馏除去溶剂，再用循环水泵由常压减压到-0.1MPa蒸馏，得无色液体13.0g，产率86.0％。用气相色谱，红外光谱与核磁共振检测，该液体为纯的环己烯醇的乙酸酯。

实施例2：

在500ml三劲圆底烧瓶中加入47g(0.48mol)乙酸钾和2.14g(0.008mol)18-冠-6，1.73g(0.01mol)碘化钾，19.52g(0.12mol)溴代环己烯，200ml干燥二氧六环，装上冷凝管，上面干燥管内用CaCl₂作干燥剂，加热至溶剂沸点101℃，保持平稳的沸腾，反应过程中，用薄层色谱法进行监测。反应完全后，停止反应。冷却，将反应混合物过滤，滤液进行蒸馏除去溶剂，再用循环水泵由常压减压到-0.1MPa蒸馏得无色液体12.6g，产率83.3％。用气相色谱，红外光谱与核磁共振检测，该液体为纯的环己烯醇的乙酸酯。

实施例3：