[发明专利]环己基丙酸的制备方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及一种含碳环化合物的制备方法。

【背景技术】

环己基丙酸是有机香料环己基丙酸烯丙酯的重要中间体。此酯又称菠萝 酯，英文名称为Allyl cyclohexane propionate，具有强烈菠萝香气，广泛 应用于食品香精和酒用香精配方中。

传统生产工艺是由2-(β-腈乙基)环己酮(可通过美国专利 U.S.2,850,519制得)，通过85％水合肼和乙缩乙二醇，在强碱性条件下，高 温将羰基还原成亚甲基，腈乙基转化成羧酸钠，再酸化制得环己基丙酸。但 85％水合肼和乙缩乙二醇价格较高；而且此路线总反应时间过长，需时45hr； 得率仅为60％。国内有报道可用40％水合肼和甘油，在强碱性条件，190℃ 高温反应合成环己基丙酸，其得率可达80～85％。但此路线反应条件较苛刻， 能耗大，反应完毕溶剂甘油难以回收再用，合成成本过高。

【发明内容】

本发明旨在提供一种成本低廉的环己基丙酸的制备方法。

本发明所述的环己基丙酸的制备方法，包括以下步骤：

(1)混合水合肼、相转移催化剂、溶剂及强碱后，加热至回流，在回流 过程中滴加2-(β-腈乙基)环己酮；

(2)然后停止回流，将水份分出，再进行回流，并加入强酸酸化，得到 环己基丙酸；

其中，所述的水合肼的质量浓度为40％～60％；最优选为40％。

在一个优选的实施例中，所述的溶剂为甲苯或乙苯或二甲苯。其中，较 优选地，步骤(1)中的回流时间为2～4hr；步骤(2)中回流时间为4～12hr； 步骤(1)和步骤(2)中的回流温度为110～140℃。更优选地，步骤(1) 中的滴加时间为1～3hr。最优选地，所述的2-(β-腈乙基)环己酮与水合 肼、相转移催化剂、强碱、溶剂的质量比分别为：1∶1.5～2.0、1∶0.5～1、 1∶0.4～1、1∶2.0～3.0。

在一个进一步优选的实施例中，所述的强碱为NaOH或KOH。

在另一个进一步优选的实施例中，所述的相转移催化剂为PEG-200或 PEG-400或PEG-600或PEG-1000。

在另一个进一步优选的实施例中，其特征在于所述的强酸为盐酸。

本发明根据传统工艺进行改造，提供了一种用较廉价的40％水合肼，取 代了80％水合肼为还原剂，在保证产品质量和产率的同时有效地降低地产品 的生产成本。

此外，在优选的实施例中，使用甲苯、乙苯或二甲苯等方便回收，价格 便宜的溶剂取代了乙缩乙二醇、甘油为反应溶剂，节省原料；并降低了反应 体系温度，使反应条件更温和，缩短反应时间，节省能耗。

【具体实施方式】

实施例1

在500ml三口烧瓶中加入84g 40％水合肼、30g PEG-600、135g二甲 苯、24g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基) 环己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。

然后冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度 上升到130℃，即停止分水，并保持温度继续回流6hr。然后冷却至体系温度 降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到52g环己基丙酸粗品。再减压分 馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到48g环己基丙酸产品(GC含量 96％)，得率83.3％。

实施例2

在500ml三口烧瓶中加入96g 40％水合肼、30g PEG-600、120g甲苯、 26g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基)环 己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。

然后冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度 上升到120℃，即停止分水，并保持温度继续回流8hr。然后冷却至体系温度 降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到44g环己基丙酸粗品。再减压分 馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到40g环己基丙酸产品(GC含量 96％)得率69.4％。

实施例3